Меркаптаны нефти

Типы сернистых соединений в нефти весьма разнообразны. Отдельные нефти содержат свободную серу, которая при длительном хранении их выпадает в резервуарах в виде аморфной массы. В других случаях сера пребывает в нефтях и нефтепродуктах в связанном состоянии, т. 0. в виде сероводорода и сероорганических соединений (меркаптанов, сульфидов, дисульфидов, тиофенов, тио-фанов). [c.28]

Справочник современных процессов переработки газов. Очистка от меркаптанов. // Нефть, газ и нефтехимия за рубежом. 1986. № 7. с. 102-103. [c.153]

Меркаптаны обладают сильным неприятным запахом, который ощущается уже при концентрации их в воздухе 1 10" вес. %. Это свойство широко используют в газовой технике, применяя меркаптаны в качестве одорантов. Их добавляют в природный газ для того, чтобы в случае утечки газа можно было обнаружить по запаху неисправность газовой линии. Неприятный запах меркаптанов уменьшается с повышением их молекулярного веса. Следует отметить высокую токсичность низкомолекулярных меркаптанов, которые вызывают слезоточивость, повышенную чувствительность глаз к свету, головные боли, головокружение и др. Сульфиды и дисульфиды также обладают сильным запахом, но не столь резким, как меркаптаны. Они содержатся в нефти в виде алифатических и циклических соединений. [c.29]

В 80 гг. на Куйбышевский НПЗ начала поступать угленосная нефть Прикамья. К 1985 г. ее доля возросла до 95 %. Угленосные нефти характеризуются высокой плотностью и вязкостью, высоким содержанием сернистых и асфальто-смолистых веществ, а также повышенным содержанием меркаптанов и сероводорода. В связи с этим на НПЗ возникла проблема исследования, интенсификации и внедрения более экономичных, малоотходных процессов и схем очистки нефтяных фракций от сернистых соединений с максимальным использованием существующего оборудования и катализаторов, выпускаемых отечественной промышленностью. В связи с повышением спроса на топливо ТС-] разработан и внедрен на НПЗ процесс очистки этого топлива от меркаптанов. [c.4]

Состав меркаптанов нефтей [c.226]

По массовой доле сероводорода и легких меркаптанов нефть разделяют на 2 вида (таблица 14.4). [c.336]

По физико-химическим свойствам, степени подготовки, содержания сероводорода и лёгких меркаптанов нефть разделяют на классы, типы, группы, виды. [c.6]

По степени подготовки к транспортировке и переработке нефти делятся на 3 группы (табл. 2.12). В зависимости от содержания сероводорода и легких меркаптанов нефть подразделяют на виды (табл. 2.13). [c.83]

Меркаптаны содержатся практически во всех нефтях, как правило, в малых концентрациях, составляют 2—10 % от общего содержания серусодержащих соединений. Однако известны нефти и газоконденсаты, являющиеся естественными концентратами меркаптанов. Нефть Марковского месторождения (Иркутская об- [c.244]

По массовой доле сероводорода и лёгких меркаптанов нефти разделяют на виды 1 - 3 (таблица 4). [c.8]

Как правило, продукты прямой перегонки нефти несколько богаче. меркаптанами и дисульфидами, тогда как в бензинах вторичного происхождения значительная часть сернистых соединений относится к соединениям остаточной серы (см. табл. 6). [c.24]

По массовой доле сероводорода и легких меркаптанов нефти делятся на три вида (табл. 4.7). [c.192]

Сера является постоянным спутником почти всех нефтей, причем содержание ее в некоторых нефтях достигает 5—7% [18, 36, 50, 29]. Сера в нефтях и нефтепродуктах присутствует частью в виде элементарной серы, а в основном в виде различных ее соединений — сероводорода, меркаптанов, сульфидов, дисульфидов, тиофепов и тиофапов. Кроме того, в нефтях обнаружено присутствие и таких гетероциклических соединении, в составе которых одновременно могут присутствовать сера, кислород и азот (291. [c.19]

Из литературных данных известно, что металлфталоцианины и их сульфопроизводные проявляют хорошую каталитическую активность в ряде окислительно-восстановительных процессов, например, в окислении меркаптанов нефти и сероводорода [1—3]. Однако в литературе имеется мало сведений о кинетике протекания реакций окисления тио-ловых соединений. [c.47]

Таким образом, органические соединения серы наряду с наф-тено-парафиновыми и нафтено-ароматическими углеводородами являются одним из основных компонентов в базовых, маслах, получаемых из сернистых нефтей, и влияние этих соединений нельзя не учитывать при оценке эксплуатационных свойств масел и их поведения в двигателях и механизмах. В маслах содержится примерно равное количество сульфидов и компонентов так называемой остаточной серы, куда в основном входят гомологи тиофена, тиофана и гетерополициклические соединения, содержащие серу [83, 84]. Сера входит и в состав смолистых продуктов, присутствующих в масляных дистиллятах и товарных маслах. В маслах имеется небольшое количество дисульфидов и меркаптанов [85]. Содержание ме ркаптанов в глубокоочищен-ных маслах, получаемых из сернистых нефтей, составляет (l,6- 4-3,2)10-3% (масс.). В исходных сернистых дистиллятах содержится (4,5- 5) 10-3% (масс.) меркаптанов. В маслах, полученных из малосернистых нефтей, меркаптаны не обнаружены. [c.67]

Таким образом, в гетерогенном катализе окисления меркаптанов, во-первых, исключается разрушение катализатора в щелочной фазе, во-вторых, поверхность раздела фаз, где протекает реакция окисления, образуется развитой поверхностью носителя катализатора, а не интенсивным перемешиванием фаз, как в случае гомогенного катализа. Очевидно, что механизм реакции окисления высокомолекулярных меркаптанов на гетерогенном катализаторе не будет сильно отличаться от механизма гомогенного окисления, поэтому в этом разделе работы основное внимание будет уделено рассмотрению технологических аспектов процесса демеркаптанизации дистиллятов нефти. [c.64]

В отработанном щелочном растворе после очистки бензина иранских нефтей были обнаружены дисульфиды [102]. По-видимому, дисульфиды не относятся к природным соединениям нефти и появляются в результате окисления меркаптанов. Для нефтей [c.35]

По содержанию меркаптанов нефти подразделяют на меркаптановые и безмеркаптановые. Первые нефти являются метановыми, связанными с известняковыми коллекторами, вторые залегают в терригенных коллекторах. Меркаптаны сосредоточены в основном в легких фракциях нефти, где их содержание может составлять от 40-50 до 70-75% от всех серосодержащих соединений фракции. С повышением температуры кипения фракции их [c.71]

По содержанию тиолов (меркаптанов) нефти принято делить па меркаптановые (см. рис. 2.4, а) и безмеркаптановые , содержащие очень малые количества этих СС (рис. 2.4, б и 2.4, в). Первые по [c.52]

Широкое применение в промышленности нашел способ селективной экстракции меркаптанов водными растворами едкого натра из легких фракций нефти, содержащих в основном меркаптаны С1-С4 [1,6-8,15,33-34]. Для [c.17]

Варьирование различных сернистых соединений в продуктах дистилляции и переработки нефти, кроме того, зависит от происхождения и характера нефтяного сырья. Это иллюстрируется данными табл. 1.6 о содержании меркаптанов в продуктах первичной перегонки высокосернистых нефтей Башкирии. Так, например, порог стабильности шкаповской девонской нефти характеризуется первоначальными выделениями меркаптанов, нефтей угленосной свиты — образованием НгЗ, нефти Николоберезовского месторождения — одновременным выделением меркаптанов и НгЗ. Температурный перепад между выделением НгЗ и меркаптанов для различных нефтей колеблется между 30 и 160 °С. [c.21]

Концентрированная серная кислота окисляет меркаптаны в дисульфиды, которые в дальнейшем чрезвычайно медленно окисляются кислотой. Эти дисульфиды растворяются в нефти и выделяются с большим трудом. Для полного извлечения меркаптанов требуется затратить весьма значительное количест,во кислоты. [c.169]

Можно предполагать, что предварительно образуются нестойкие полисульфиды, которые При разложении и образуют эту серию соединений. Этй последние, будучи растворимы в водных растворах, переходят снова в нефть, но так как докторский раствор на них действия не оказывает, то нефть очищается, т. е., иначе говоря, do-держит уже меньше серы в виде сероводорода и меркаптанов. [c.205]

Меркаптаны содержатся практически во всех нефтях, как правило, в малых концентрациях и составляют 2-10 % от общего содержания серасодержащих соединений. Однако известны нефти и газоконденсаты, являющиеся естественными концентратами меркаптанов. Нефть Марковского месторождения (Иркутская обл.) содержит 0,96 % общей серы, в том числе 0,70 % меркаптановой серы Ишимбайская нефть содержит 0,3 % меркаптановой серы. [c.170]

По содержанию меркаптанов нефти подразделяют на меркаптановые и безмеркап- [c.170]

Все серосодержащие соединения нефтей, кроме низкомоле — <улярных меркаптанов, при низких температурах химически нейтральны и близки по свойствам аренам. Промышленного приме — [c.70]

Меркаптаны (тиолы) в процессах переработки нефти, как и сероводород, вызывают коррозию оборудования [2,12], отравляют катализаторы и обладают исключительно сильным специфическим, неприятным запахом. Так, этил меркаптан обнаруживается по запаху в воздухе уже при концентрации 2-10 %г/л [14]. [c.9]

Присутствие меркаптанов (СпНгп+iSH) было обнаружено в боль-шинсГве известных нефтей в частности они были найдены в бакинских дестиллатах. Свойства этих продуктов весьма близки к свойствам спиртов. Их различие заключается в том, что водородный атом [c.168]

Меркаптаны встречаются главшм образом в бензиновых и частично в керосиновых фракциях. Из различных нефтей выделено более 50 меркаптанов с чеслсм углеродны атомов от I до 8. Сюда входят алифатические меркаптаны С прямой и разветвленной цепью и общей формулой КН. [c.16]

Полученные соединения могут быть не тождественны соединениям, присутствующим в сырой нефти, однако группа 48 API выделила (и идентифицировала) из сырой нефти многие из соединений, полученных Бирчем. Исследования проводились при низких температурах, чтобы избежать термического разложения сернистых соединений. 43 сернистых соединения, выделенных из нефти Вассон, Техас, приведены в табл. 1-14 всего приведено 17 алкановых тиоспиртов (меркаптанов), 3 циклановых тиоспирта, 14 алкановых сульфидов, 9 циклических сульфидов. Среди циклических сульфидов и спиртов имеются соединения с пятичленными и шестичленными кольцами. Среди тиоспиртов с открытой цепью преобладают вторичные тиоспирты. Содержание их снижается с возрастанием числа углеродных атомов в молекуле. Вторичные тиоспирты с 12 —13 углеродными атомами в молекуле почти не встречаются. [c.33]

В крекинг-бензине техасской нефти были обнаружены также меркаптаны бензолмеркаптан, 2-метил-1-бензолмеркаптан и 4-метил-1-бензолмеркаптан [101]. При этом, как и в случае присутствия тиофенов в крекинг-бензине, причиной присутствия меркаптанов может быть термическое разложение более сложных сернистых соединений. [c.35]

Свойства нефтей зависят в значительной степени от характера содержащихся в них сернистых соединений, от их термостойкости и физикохимических свойств. Сернистые соединения нефтей представляют собой сложные смеси, состоящие из меркаптанов ( тиолов ), сульфидов (тиоэфиров) и дисульфидов с открытой цепью, элементной серы, сероводорода, циклических и гетероциклических соединений [1-7]. В работе [4] приводятся данные по идентификации в сырых нефтях 111 сернистых соединений, в их числе 24 сульфида и 27 тиолов. Из циклических соединений доказано присутствие 24 циклических и 5 бициклических сульфидов, 8 тиофенов и 3 тионафтенов. [c.8]

Некоторые сернистые соедпненпя, содержащиеся в нефти, легко разлагаются уже при сравнительно умеренном нагревании, например при перегонке. Другие сернистые соединения разлагаются только в условиях, соответствующих термическому крекированию. Есть и такие высокоустойчивые сернистые соединения, которые не разлагаются даже в очень жестких условиях, нанример при полной деструкции и крекинге до кокса. В легких прямогонных дистиллятах сернистые соединения представлены главным образом меркаптанами, сульфидами и дисульфидами. В дистиллятах термического крекинга, помимо названных соединений, встречаются тиофены, обладающие гораздо большей устойчивостью. В дистиллятах каталитического крекинга были также обнаружены тиофенолы. [c.249]

Рубинштейн И.А. Соболев Е.П., Энглин Б.А., Данилова. Влияние меркаптанов на окисляемость и эксплуатационные свойства дизельных топлив // Химия серу - и азотсодержащих соединений, содержащихся в нефтях и нефтепродуктах. М. Высшая школа, № 8, 1966. с. [c.142]

Окись меди, подобно серной кислоте, имеет также тенденцию к превращенгш меркаптанов В дисульфиды. При перегонке "нефти в присутствии окиси меди эти последние впрочем могут быть превращены в сернистые алкилы и сернистую медь. [c.169]

Чистые меркаптаны (этил, бутил, нзоакил, бензоил) растворялись в пенсильванской нефти не содержащей серы, и в бензине из Панханд.ля, содержащем 0,05% трудно выделяемых меркаптанов. [c.204]

Гетероатомные соединения. В гидрогенизационных реактивных топливах гетероатомные соединения содержатся в незначительных количествах. В прямогонных керосиновых фракциях нефти содержится в среднем до Р/о гетероатомных соединений, в молекулах которых присутствуют атомы серы, кислорода и азота. Многие из этих соединений являются природными ингибиторами окисления топлив поэтому целесообразно вкратце рассмотреть состав гетероатомных соединений. Сернпстые соединения прямогонных керосиновых фракций нефти любого основания представлен.ы соединениями одних и тех же классов меркаптанами (тиолами), сульфидами, дисульфидами, тиофенами [15]. В товарных реактивных топливах обнаружены также окисленные серпистные соединения кетосульфоксиды н кетосульфоны [149—151]. [c.78]

Содержание в тошгиве высокомолек улярных меркаптанов пробой на медную пластинку не обнаруживается, так как они химически менее активны, чем низкомолекулярные меркаптаны. Поэтому при оценке коррозионных свойств дизельных тошшв и тошшв для воздушно-реактивных двигателей, особенно полученных из сернистых и высокосернистых нефтей, не ограничнвавзтся пробой на медную шгастинку, но и определяет содержание серы, входящей в состав меркаптанов (меркаптановой серы). [c.49]

Сернистые соединения в реактивных топливах (прямогонных из сернистых нефтей) представлены меркаптанами R—S—Н, сульфидами R—S—R, дисульфидами R —S—S—R, тиофенамн и тиофанами [3,8,9, 10]. Продукты окисления меркаптанов, тио-фенов, сульфидов и дисульфидов являются естественными антиоксидантами [11, 13]. С повышением температуры перегонки [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология