Соединения с двумя атомами кислорода в цикле

Во внутрикомплексных соединениях встречается изомерия другого типа. Теоретически возможно, что такой симметричный бидентатный лиганд, как этилендиамин, мог бы использовать один или два своих атома азота для соединения с ионом металла. Подобно этому, несимметричный бидентатный лиганд глицинат-ион может координироваться с ионом металла через атом кислорода, через атом азота, или через оба атома, образуя хелатный цикл. Обычно предполагается, что бидентатный лиганд образует хелатный цикл при условии, что ион металла имеет два смежных координационных положения, которые могут [c.16]

Шестичленные гетероциклические соединения с двумя гетероатомами, из которых один — атом азота, носят общее название ази-нов. Соединения, содержащие в цикле два атома азота, называются диазинами, азот и кислород — оксазинами, азот и серу — тиазинами [c.601]

Соединения, содержащие два атома кислорода и один атом азота в шестичленном цикле (диоксазины), могут быть теоретически выведены из шести родоначальных циклических систем аналогично имеются шесть родоначальных циклических систем для соединений с двумя атомами азота и одним атомом кислорода (оксадиазинов), если пренебречь изомерией, обусловленной наличием дополнительных водородных атомов. [c.598]

Таким образом, пирон, по Колли, являясь внутренней солью, имеет в молекуле одновременно положительный и отрицательный заряды, т. е. является биполярным ионом, своего рода бетаином . В этой оксониево-бетаинной формуле нет ни карбонильной группы, ни олефиновой двойной связи. Формула объясняет, таким образом, почему у-пироны не дают реакций, характерных для двойной связи и карбонильной группы. Атом кислорода не просто является звеном в цикле, соединяющем два углеродных атома одной из своих неподеленных электронных пар он принимает участие в создании бензог идной системы кольца. Правильность таких представлений можно легко проверить опытным путем на соответствующих соединениях. Так, по данным Байера, при метилировании у-пирона йодистым метилом получается метиловый эфир, который действием карбоната аммония может быть превращен в соответствующее производное пиридина. Те же отношения, что и для у-пиронов, наблюдаются у циклических соединений, содержащих вместо атома кислорода атом серы, например для так называемых 1-тио-у-пиронов. В этих тиопиронах окислением можно закрепить одну или обе неподеленные электронные пары атома серы [14, 15] [c.206]

Рентгеноструктурное исследование протонированных о-гид-роксифенилиминодиацетатов меди, кобальта и никеля подтвердило вывод о координации кислорода недиссоциированного фенольного гидроксила. Выявлено [433], что атом меди в комплексе [MHL(H20)2] образует координационный полиэдр, в экваториальной плоскости которого находятся атом азота, атомы кислорода двух карбоксильных групп и одна молекула воды. Аксиальные положения заняты атомом кислорода недиссоциированной фенольной гидроксигруппы и второй молекулой воды (рис 2 30) Медь образует с соединением (2 3.7), выступающим в качестве тетрадентатного лиганда, три пятичленных цикла два глицинатных и один (плоский), примыкающий непосредственно к сопряженной системе фенильного кольца. Следует отметить, что пятичленный цикл с участием протонированной гидроксигруппы алифатического характера имеет неплоское строение [434]. [c.235]

Структурно-групповой состав ароматических фракций представлен в табл. 2.7. Молекулу ароматических углеводородов I группы остатка нефти АВе мон но представить состоящей из одной или двух ароматических колец, 2— 3 нафтеновых циклов и содержащей до 22 атомов углерода в алкильной части. Алифатические заместители преимущественно нормального строения. Величина Ша указывает на наличие соединений, в которых имеется два ароматических блока, не сконденсированных между собой. Доля таких структур составляет примерно 20%. Количество соединений, в молекуле которых имеется два ароматических кольца, в среднем равно 30%. Практически каждая молек5 ла содержит атом серы или кислорода. Первая хроматографическая фракция аренов остатка нефти ВВд состоит преимущественно из моноаренов, в молекулах которых имеются до 5 нафтеновых колец, несколько коротких заместителей и один достаточно длинный или разветвленные звенья. Все алкильные заместители присоединены к нафтеновым кольцам, о чем может свидетельствовать низкое значение С . Арены I группы остатка нефти пласта Юх в своих молекулах имеют одно ароматическое и 5—6 нафтеновых колец. Доля алкильной части молекул невелика и насчитывает до 9 атомов углерода (С = 8,6). [c.66]

Реагент, образующий внутрикомплексные соединения, должен содержать по крайней мере два атома, способных одновременно координироваться металлом. Обычно такими атомами являются атомы кислорода, азота и серы, хотя это могут быть также атомы селена, теллура и, возможно, некоторых других элементов. Поскольку нас интересуют именно внутрикомплексные соединения, а не. циклические соединения вообще, хотя бы одна из активных групп в молекуле реагента должна включать подвижный атом водорода, замещаемый в процессе комплексообразования на металл (кислотная группа). Такими группами могут быть —ОН, —СООН, -ЗОзН, -АзОзНг, - РО3Н2, -КН-, -Ш12, = ШИ, - 8Н и некоторые другие. Вторая (третья и т. д.) группа может быть кислотной или, чаще, основной. В этом качестве выступают группировки = О, —ОН, —О—, —К = (гетероциклический азот, азо- и азометиновые группы), —КНг, =N011, =8, —8—. Естественно, что указанные группы должны быть так расположены в молекуле реагента, чтобы при комплексообразовании могло произойти замыкание одного или нескольких циклов. [c.14]

Пятичленных гетероциклических соединений, содержащих в цикле два или больше (одинаковых или разных) гетероатомов, может быть много. Здесь будут рассмотрены только те, которые содержат в цикле хотя бы один атом азота. Такие соединения получили название азолов. Азолы различаются по характеру второго гетероатома содержащие, кроме азота, еще кислород, называются оксазолы, серу — тиазолы, содержащие в цикле два атома азота — диазолы, три атома азота — триазолы, четыре — тетразолы и т. д. Кроме этого, такие гетероциклические соединения различаются по взаимному расположению гетероатомов в цикле. Так, например, важнейшими соединениями с двумя гетероато.мами, соответствующими фурану, тиофену и пирролу, будут следующие [c.510]

На рис. 6-8 изображена принципиальная схема установки жидкого кислорода КЖ-1600. В основу схемы положен цикл высокого давления с детандером (цикл Гейландта). Очищенный от пыли и механических примесей воздух сжимается в поршневом компрессоре 2 до 180— 200 ати. После первой ступени компрессора воздух проходит два последовательно соединенных скруббера 4, где он очищается от СО и поступает во вторую ступень компрессора. Сжатый воздух о>хлаждается в теплообменнике 5 до 3—4° С, при это-м конденсируется и удаляется из воздуха основное количество влаги. Далее воздух поступает в один из переключающихся теплообменников 6, где охлаждается азотом до —40°С, при этом из воздуха вымораживается оставшаяся влага. При пуске охлаждение воздуха производится обратным потоком, образую- [c.275]

Углерод находится в IVA группе периодической системы, и во всех устойчивых углеводородах он четырехвалентен, а водород одновалентен. Четырехвалентность углерода проявляется несмотря на то, что в основном состоянии этот атом имеет электронную конфигурацию ls 2s 2p , на основании чего следовало ожидать двухвалентности углерода. Теоретически можно представить, что углерод принимает то или иное из трех возможных гибридных валентных состояний — тетраэдрически гибридизованное (обозначаемое sp ), тригонально гибридизованное (sp ) и дигонально гибридизованное (sp), причем в каждом из них он может проявлять себя как четырехвалентный. В алканах и циклоалканах, так же как и в алкильных и циклоалкиль-пых группах, образующихся из них, атомы углерода находятся в 5р -состоя-пии. 13 этом состоянии углерод имеет наинизшую электроотрицательность, по-видимому не отличающуюся заметно от электроотрицательности водорода. В соответствии с этим связи С — Н не поляризованы в заметной степени. Эти связи являются о-связями, так же как и связи между насыщенными атомами углерода, и все четыре связи sp -гибридизованного углерода имеют обычно тетраэдрическую или почти тетраэдрическую конфигурацию. Исключения составляют два циклоалкана с малыми циклами, в которых внутренние углы связей равны 60° (циклопропан) и 90° (циклобутан). Свойства этих соединений можно объяснить, если рассматривать изогнутые а-связи. Длина нормальной связи С — С составляет 1,54 А (15,4-10" нм), в то время как длина связи С — Н 1,10 А (И-10 нм). Связи между двумя насыщенными атомами углерода и между насыщенным углеродом и кислородом обычно прочны, хотя точные значения энергий диссоциации изменяются при изменении молекулярного окружения углерода. Для связи С — С обычно приводят среднюю величину 83 ккал/моль (347,5-10 Дж/моль), в то время как для С — Н-связи средняя величина равна 95—99 ккал/моль (397,7 х X 10 —414,5-10 Дж/моль). Устойчивость С — С-связи связана как с весьма ориентированным характером яр -гибридизованных АО, допускающих максимальную концентрацию заряда между ядрами, так и с малыми размерами атомов углерода. Стабильность связи С — Н обусловлена тем, что сильно ориентированная sp -гибридная орбиталь углерода подходит близко к ядру водородного атома, поскольку водород обладает тем уникальным свойством, что в нем нет электронов внутренних оболочек, которые могли бы отталкивать электронный заряд другого связанного атома, в данном случае углерода. [c.253]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология