Комплексообразующая сорбция

Модификация поверхности адсорбента ионами металла, обладающего высокими комплексообразующими свойствами, позволяет удерживать ГАС в слое благодаря образованию лабильных связей в координационной сфере иона-комплексообразователя, т. е. реализовать координационный или лигандно-обменный механизм сорбции. В качестве таких связанных с поверхностью носителя акцепторов чаще других используются ионы Ag+, Hg++, u++, Ni++, Fe + [17, 118—120], с помощью которых удается селективно извлекать из нефти и нефтяных концентратов и фракционировать многие классы ГАС. Особым достоинством координационной хроматографии является возможность эффективного разделения соединений, близких по физико-химическим свойствам, в том числе геометрических и да- [c.16]

Схема основных процессов, приводящих к сорбции ионов (М) на носителе-сорбенте, насыщенном комплексообразующим веществом (А), может быть представлена в виде следующих ур авнений [c.290]

Схемы основных процессов, приводящих к сорбции ионов (Ме) на носителе-сорбенте (Р), насыщенном комплексообразующим веществом (А ), могут быть представлены следующим образом [c.249]

Для оценки комплексообразующей способности нефти проводились циклы сорбции-десорбции. Элементы V, №, Со удерживаются прочно. Это связано, очевидно, с внутренней сферой комплексов — с органическими лигандами, экранированными гидрофобными сольватными оболочками и [c.140]

Селективность хелатообразующих сорбентов определяется преимущественно природой хелатообразующих групп, в них содержащихся. Кроме того, селективность сорбции зависит от условий сорбции pH раствора, концентрации и состояния соединений в растворе, присутствия комплексообразующих веществ и солевого фона. Их используют главным образом для избирательного концентрирования и разделения элементов на стадиях анализа, предшествующих собственно определению элементов различными методами. Применяются хелатообразующие сорбенты и дпя тонкой очистки растворов, например кислот, щелочей и солей различных металлов. [c.245]

Методы ионообменной. хро.матографии рассматриваются как эффективные для отделения тория от р. з. э.. образующихся в результате деления ядер [5, 2141], однако конкретное описание их в литературе почти не приводится [617, 1649. Возможность отделения тория от р. з. э. и других элементов путем сорбции на ионообменных смолах обусловлена малым радиусом и большим зарядом ионов тория. Этим объясняется сильная сорбция его катионитами из кислых растворов и трудность десорбции при действии концентрированных соляной или азотной кислот. Так как для вымывания р.з.э. с таких колонок расходуются довольно значительные объемы указанных кислот, сорбцию чаще всего осуществляют из разбавленных растворов, пользуясь для селективного вымывания тория растворами комплексообразующих агентов с определенным значением pH, например лимонной или молочной кислот [5. 93. 208]. [c.120]

Учитывать возможность увеличения селективности ионитов путем модификации их матрицы (что сказывается на неспецифической молекулярной сорбции органических веществ матрицей ионита).Введение комплексообразующих групп в матрицу может служить примером такой модификации. [c.192]

Такие полимеры являются неионогенными (нейтральными) комплексообразующими сорбентами они не обладают способностью к ионному обмену и поглощают соли металлов из растворов за счет хемо-сорбции. [c.72]

Термин лигандный обмен был впервые употреблен Гельферихом [179] по отношению к процессам изменения координационной сферы комплексообразующих ионов металла, фиксированных в фазе ионита, например к процессу сорбции аммиака ионами никеля в фазе сульфокатионита [c.87]

С аналитической точки зрения регулирование селективности смолы имеет важное значение. Наиболее удобным способом является введение комплексообразующих веществ в ионообменную систему (на стадии сорбции или элюирования). Поскольку ионогенные группы смол имеют различную селективность, подбором соответствующего агента можно легко разделить смеси ионов (либо селективной сорбцией, либо селективным элюированием). [c.27]

Сорбцию следов элементов рекомендуется проводить при более низких значениях pH или после соответствующей обработки раствора, которая обеспечивает переведение ионов в хорошо известную и легко сорбируемую форму (например, путем добавления восстановителей, окислителей или комплексообразующих агентов). [c.147]

При разделении элементов фуппы ЗБ на ионообменниках следует учитывать их способность к гидролизу. Поэтому необходимо удерживать элементы в сорбируемой форме либо путем повышения кислотности раствора, либо введением.соответствующих комплексообразующих агентов. Однако присутствие последних может вызвать затруднения на стадии сорбции. [c.206]

Отделение -алюминия и железа. Отделение алюминия и железа от кальция возможно проводить тремя путями сорбцией их на катионите с последующим селективным элюированием сорбцией на катионите в присутствии комплексообразующих агентов для алюминия и железа, переводящих их в анионную форму сорбцией А1(1П) и Fe(III) на анионите в виде устойчивых анионных комплексов, кальций при этом всегда остается в фильтрате. [c.177]

Сорбцию неорганических катионов из растворов на стеклянных и кварцевых поверхностях можно предотвратить подкислением растворов. Эффективно также добавлять комплексообразующие вещества к растворам, содержащим катионы, обладающие сильной сорбирующей способностью. [c.861]

Радиохимический анализ природных и синтетических объектов в цепочке основных химических операций (помимо типичного мокрого озоления) включает концентрирование радионуклидов соосаждением на коллекторах, сорбцией на ионитах и комплексообразующих сорбентах или выпариванием [17]. [c.52]

Как метод концентрирования хроматографию применяют сравнительно редко. Исключение составляет ионообменная хроматография, которая весьма удобна для выделения и абсолютного концентрирования определяемых ионов путем перевода из большого объема раствора в малый, а также хроматография на хелатных (комплексообразующих) сорбентах, отличающаяся высокой эффективностью и избирательностью извлечения ионов металлов. Такими способами концентрируют, например, микроколичества металлов при их определении в природных или сточных водах. Для аналогичных целей в органическом анализе широко применяют сорбцию на гидрофобных сорбентах. Ионный обмен, осуществляемый в статических условиях (без направленного движения жидкой и твердой фаз относительно друг друга), часто превосходит ионообменную хроматографию в качестве метода концентрирования. [c.78]

Отделение протактиния от ТЬ, Ре(1П), Zг и КЬ основано на избирательной сорбции протактиния силикагелем из 6 М раствора НКОз в присутствии различных комплексообразующих реагентов. При отделении Ра от ТЬ (или Л о) протактиний сорбируется иа 6М НКОз, а торий вымывается 6М НКОз 5—6 объемами колонки. Метод отделения Ра от ТЬ может быть использован для выделения Ра из облученного нейтронами тория и радиохимической очистки последнего. [c.73]

В последние годы для разделения элементов часто применяют активированный уголь, на поверхности которого предварительно сорбирован тот или иной комплексообразующий реагент [10—12]. Нанесение на поверхность активированного угля реагентов по выбору дает возможность сильно повышать избирательность и эффективность сорбции, так как в этом случае сорбция обусловлена химической природой пленки нанесенного реагента. [c.74]

Для получения хирального адсорбента можно воспользоваться не только описанной выше химической, но и сорбционной иммобилизацией соответствующего лиганда. Для усиления сорбции в этом случае надо, с одной стороны, ввести в лиганд достаточно длинную н-алкильную цепь (например, использовать М-алкилзамещенную -аминокислоту), а с другой стороны, использовать силикагель с химически привитыми к его поверхности также длинными н-ал-кильными цепями, например по рассмотренной схеме (5.10) реакции силанольных -групп поверхности кремнезема с монохлордиме-тил-н-октадецилсиланом. В результате конформационной подвижности н-алкильные цепи лиганда проникают в слой н-алкильных же подвижных цепей, привитых к поверхности кремнезема, и достаточно прочно удерживают лиганд. Комплексообразующие ионы меди в этом случае должны находиться в элюенте и образовывать комплексы с одной стороны с иммобилизованными лигандами и, с другой стороны, с лигандами, содержащимися во вводимой смеси. Так, например, силикагель с химически привитыми н-алкильными цепями сорбирует У-гептил-1-гидроксипролин (С7-1.-Нур). На рис. 5.12 приведена схема полученного так хирального лигандообмен- [c.107]

Если через слой активированного угля, помещенного в колонку и содержащего адсорбированный комплексообразующии реагент — дн-метплглиоксим, пропустить раствор солей тяжелых металлов (никеля, железа, меди и т. п.), то последние образуют соединения, которые располагаются вдоль колонки в порядке уменьщепия их констант нестойкости. Необходимым условием образования хроматограмм является сорбция комплексообразующего реагента на носителе. [c.290]

По данным И. К- Цитовича [75 константам обмена применимо для ионов, не склонных к комплексообразованию (щелочные и щелочноземельные металлы), или в условиях, исключающих комплексообразование (разбавленные растворы НС1, HNO3, HSO4). Для прогнозирования условий разделения ионов, образующих комплексы, и при использовании комплексообразующих промывных жидкостей предпочтительнее определение коэффициентов распределения, дающих обобщенную характеристику сорбции металла. [c.138]

Катионы, образующие в этих условиях комплексные хлоридные ионы, полностью поглощаются анионитами. Сорбция анионов зависит от концентрации как ионов металлов, так и комплексообразующих ионов и pH среды. Изменяя концентрацию хлоридных ионов, можно осуществить ряд разделений металлов. Например, олово, сурьма, теллур, предварительно поглощенные высокоосновными анионитами в виде ионов [5пС1б] , [5ЬС1б] и [РеС1б] , могут быть последовательно извлечены из ко- [c.206]

Разделение веществ в методе хроматографии происходит вследствие различия в константах нестойкости образующихся в колонке соединений [25]. В качестве комплексообразующих веществ применяют диметилглиоксим, фениларсоновую кислоту, 8-оксихинолин, дизтилдитио-карбамат, танин и др. Необходимым условием образования хроматограмм является сорбция комплексообразующего реагента на носителе. [c.249]

Во многих реальных ионообменных системах И. о. сопровождается побочными явлениями, в первую очередь комплексообразованием, переносом р-рителя (воды), неэквивалентным обменом, окислит.-восстановит. р-циями. Значения К для сорбции на комплексообразующих сорбентах больше, чем К обычного И. о. При И. о. многих орг. ионов помимо их удерживания ионогенными функц. группами сорбентов имеет место и дополнит, взаимод. этих ионов с матрицей сорбента (межмол. дисперсионные силы, водородная связь). Вследствие этого К для орг. соед. часто на 1-2 порядка выше, чем для неорганических. [c.261]

При сорбц. методах концентрирования наиб, применение находят сорбенты с комплексообразующими группами. Для разделения П. м. в виде заряженных комплексов с неорг. и орг. лигандами используют хроматографич. методы. Экстракц. методы основаны на избират. извлечении орг. р-ритс-лями из водных р-ров соединений П. м. с экстрагентами. Для концентрирования Ru и Os используют избират. отгонку и экстракцию оксидов МО4. [c.571]

Для иллюстрации сказанного можио привести примеры очистки соединений титана от примеси Сг до 1 1СГ % [73] и соляЕюкислых растворов хлоридов железа и хрома от примесей А), Вя, Мп, 2п и N4 с 0,02 до 1 10 — 4- 10 [74] с применением такого комплексообразующего реагента, как трилон Би-сорбции примесей Рг, Се, Кс, Си, Со и N4 катионитом СР-300 из водных растворов нитрата тории в присутствии а, а -днпири-дила, аскорбиновой кислоты или 2,9-диметил-1, 10-фепянтро-липа [75]. [c.206]

Алюминий от других элементов можно отделить на катионитах, йспользуя различие в сорбции при той или иной кислотности растворов, различие в отношении к комплексообразующим агентам и ам-фотерность алюминия. [c.182]

Эффективность разделения и концентрирования может быть улучшена при добавлении в исследуемый раствор комплексообразующих веществ. Так, микроколичества В1, Со, Си, Ре, 1п, РЬ при анализе металлического серебра и нитрата таллия можно извлечь в виде устойчивых комплексов с ксиленоло-вым оранжевым сорбцией активным углем, помещенным в виде слоя на фильтр. Некоторые примеры концентрирования микроэлементов приведены в табл. 7.5. Активные угли оказались весьма эффективными дпя извлечения биологически активных веществ разнообразных штассов из сыворотки и плазмы крови, мочи, желчи и экстрактов различных органов. [c.242]

На кремнеземах раздел)пот блшкие по химическим свойствам элементы, например цирконий и гафний. Вследствие большого радиуса и меньшего ионного потенциала гафния его комплексообразующая способность вьфажена слабее. Это способствует тому, что гафний из 10 М H l сорбируется в виде нейтральных комплексов, тогда как цирконий находится в основном в ввде анионных комплексов и его сорбция протекает а значительно меньшей степени. [c.250]

Марганец от других элементов можно отделить на катионитах, используя лпбо различия в сорбции при той или иной кислотности растворов, либо различия в отношении к комплексообразующим агентам. Сорбируемость Мп(И) была изучена на катионитах КУ-1, КУ-2, СБС, дауэкс-50Х4, дауэкс-50Х8, амберлит Ш-120 и других из азотно-, соляпо-, серно-, хлорно-, фос-форно-, ЛИМОННО-, ВИННО-, уксусно-, щавелево-, янтарнокис- [c.131]

Диокснбензнлимниоднуксусиая кислота (моионатриевая соль) является комплексообразующим реагентом и можег быть применена, в частности, для обработки активированного угля с целью использования последнего для сорбции из растворов ниобия и циркония. [c.118]

Селективность сорбции изменяют не только введением в раствор комплексообразующих веществ, но и использованием сильноосновных анионообменников в соответствующей анионной форме. Анионообменник в ЭДТА-форме не сорбирует щелочные металлы другие элементы сорбируются избирательно в зависимости от pH раствора и констант устойчивости комплексов. [c.41]

Иногда анионит обрабатывают комплексообразующими агентами. Так, например, описана сорбция на анионите в форме эти-лендиаминтетраацетата [457] (для разделения Са и Sr) отделение наиболее распространенных трехвалентных катионов от кальция производят на анионите в цитратной форме [1376[. На анионите в Вг -форме можно разделять РЬ и Са. [c.173]

При разделении щелочноземельных металлов на анионитах чаще всего их связывают в комплекс комплексоном III [195, 457]. Элюентом служат растворы этого комплексообразователя при разных значениях pH. В качестве комплексообразующих агентов используют также цитраты, лактаты, оксалаты [195, 629[. Описано разделение кальция и стронция на анионите Амберлит в N0 форме при сорбции из азотнокислых растворов. Кальций элюируют 0,25 М HNOo в метаноле, стронций—95 %-ным метанолом или водой. [c.177]

Задача разделения решается разными путями 1) применением различных ионитов для сорбции определенных ионов 2) примене нием хроматографических методов при сорбции и элюированю для вытеснения менее прочно удерживаемых ионов 3) примене нием комплексообразующих реагентов для усиления различий прр сорбции и элюации отдельных ионов 4) применением различны) элюирующих реагентов для удаления отдельных ионов после коллективной сорбции. [c.116]

Сорбция на комплексообразующем сорбенте Вофатит МС-50 Соосаждение с гидроксидом железа (Ш) Соосаждение с 1-фе-нил-З-мегил-4-капри-ноилшфазолоном-5 Электролитическое выделение микроэлемента [c.452]

Самый хороший обзор, подытоживающий современное положение с хелатнььми ц комплексообразующими смолами, составил, по-видимому, Миллар ( hem. and Ind., 1957, 696). Миллар говорит, и, по мнению автора, это совершенно правильно, что много статей, посвященных хелатным смолам, представляют мало свидетельств того, что хелаты действительно образуются. Это, возможно, не удивительно, ибо даже в мономерных системах результаты изучения хелатных соединений ни в коем случае не являются однозначными. Мартин и Кальвин указывают, например, что для демонстрации образования хелатных соединений обычно необходимо бывает сопоставить как можно больше различного рода доказательств. Большинство методов, обычно применяющихся в химии мономерных хелатных соединений, непршюжимы для изучения нерастворимых полимеров. Методы сорбции света трудно применить к полимерным [c.97]