Условия разделения ионов из смесей

Реактив предложен Бергом в 1927 г. и получил очень широкое применение. Этот реактив осаждает ионы многих элементов, что создает известные трудности для разделения. Однако, создавая определенную среду (pH раствора, присутствие комплексообразователей и др.), с помощью оксихинолина можно делить большое количество катионов. Так, например, для разделения алюминия и магния сначала используют в качестве среды смесь уксусной кислоты с уксуснокислым натрием или аммонием в этих условиях осаждается только оксихинолинат алюминия. Затем в фильтрате создают аммиачную среду, причем осаждается оксихинолинат магния. [c.103]

Для разделения ионов в растворе создают такие условия (изменение pH среды, введение окислителей, восстановителей или комплексообразующих агентов), при которых мешающие ионы переходят в отрицательно заряженные анионы, в то время как определяемые ионы остаются в виде положительно заряженных катионов. Затем смесь пропускают через колонку с катионитом и последний промывают дистиллированной водой Определяемые катионы при этом полностью связываются с катионитом, тогда как мешающие анионы будут беспрепятственно проходить через слой катионита и выходить из колонки вместе с промывными водами. [c.81]

Раствор, содержащий смесь элементов, пропускается с определенной скоростью через колонку, заполненную смолой, и условия подбираются так, чтобы разделяемые элементы адсорбировались верхней частью колонки. Затем через колонку пропускают вымывающий раствор (элюент). При разделении элементов, близких по свойствам, в качестве элюента применяют растворы комплексообразователей. Установлено, что эффективность разделения редкоземельных элементов с помощью хроматографических колонок определяется отношением коэффициентов адсорбции разделяемых элементов и зависит от целого ряда факторов от величины pH, концентрации и типа комплексообразующего реагента, концентрации разделяемых ионов, скорости обмена между различными формами комплексов, типа смолы, степени дисперсности адсорбента, скорости потока, диаметра и длины колонки, температуры и др. Таким образом, в каждом отдельном случае при решении поставленной задачи необходимо подбирать оптимальные условия разделения [И5-12о] [c.467]

Ионный обмен в смешанных растворителях. При соприкосновении с ионитом смесь растворителей [например, ацетон — вода (4 1)] распределяется так,, что фаза ионита преимущественно содержит воду, а окружающая его фаза — органический растворитель. Это распределение можно использовать для разделения ионов, причем явлениям ионного обмена при этом сопутствуют процессы распределения. При проведении ионного обмена в смешанных растворителях можно легко разделить ионы лития и натрия. В этих условиях соль лития димеризуется, полученное соединение не вступает в реакцию ионного обмена с ионитом и вымывается из колонки. [c.377]

В ряде случаев процесс экстракции усложняется, в частности, вследствие химической реакции, протекающей в объеме или на поверхности раздела фаз. При определенных условиях для лучшего разделения исходного раствора применяют специфические способы экстракции. Так, например, исходный раствор, представляющий собой смесь органических веществ, оказывается целесообразным обрабатывать двумя взаимно нерастворимыми экстрагентами, между которыми распределяются извлекаемые компоненты (стр. 537). Для облегчения перехода экстрагируемых компонентов, например солей металлов, в органическую фазу иногда применяют высаливание, осуществляемое путем добавки соли с одноименными ионами в исходный водный раствор, а также регулируют кислотность или pH раствора, концентрацию экстрагента в инертном разбавителе, служащим для уменьшения его вязкости, и т. д. [c.521]

Смесь ионов Ре + и Со2+ разделяется на колонке, состоящей из окиси алюминия и перйодата натрия. Вверху колонки образуется бурая зона окисленного железа, а ниже серая зона окисленного кобальта. Разделение происходит в обычных условиях. Концентрация ионов в исходных растворах составляет 10 мг/мл. [c.386]

Ионы остаются в растворе и отделяются от ионов При действии HgS были бы осаждены сульфиды обоих металлов, Реакции, связанные с превращением одних труднорастворимых соединений в другие, еще менее растворимые в данных условиях, могут быть использованы для разделения ионов и другим методом. Нередко оказывается возможным, действуя соответствующим реактивом на смесь различных труднорастворимых веществ, находящихся в осадке, перевести в раствор один интересующий нас ион тем самым он будет изолирован от всех остальных и может быть открыт в полученном растворе. [c.176]

Часто ионы не имеют окраски. В таких случаях для нахождения оптимальных условий разделения необходимы предварительные опыты. Хорошим примером является смесь кадмия и цинка. Коэффициенты их распределения показаны на рис. 39. Для хорошего разделения концентрация кислоты должна быть ниже 0,2 М в 0,1 М кислоте равно 10 для цинка и 150 для кадмия. Условия разделения для получения хорошего результата нужно выбирать очень тщательно, стремясь к достижению максимального соотношения коэффициентов распределения и к минимальным [c.207]

Если рекомендуемые условия осаждения не соблюдаются, то имеет место недостаточно полное разделение ионов, приводящее к различным осложнениям при дальнейшем проведении анализа. При проведении операции осаждения реактив-осадитель необходимо добавлять по каплям, тщательно перемешивая реакционную смесь стеклянной палочкой после каждого прибавления реактива. [c.18]

Группа сероводорода. Зейлер и Зейлер [2] использовали для разделения ионов этой группы слои очищенного силикагеля, закрепленные гипсом. Они проводили разделение меди, ртути, висмута, кадмия и свинца в условиях насыщения в камере, использовав как растворитель смесь н-бутанол—1,5 и. соляная кислота—ацетонилацетон ( 100 20 0,5). Для обнаружения разделенных компонентов пластинки опрыскивали 2%-ным раствором иодида калия, сушили, подвергали действию паров аммиака, а затем помещали в заполненный сероводородом [c.480]

После полного гидролиза белка производится количественное онределе-ние каждой из аминокислот, присутствующих в гидролизате. Для разделения аминокислот чаще всего применяется метод ионообменной хроматографии. В качестве ионообменника обычно используют сульфополистирольный катионит. Смесь аминокислот вносится в верхнюю часть колонки при pH 3 в этих условиях индивидуальные аминокислоты полонштельно заряжены. Аминокислоты в форме катионов сорбируются на сульфополистирольной смоле (содержащей группы — SOg Na ), замещая часть ионов натрия, и удернги-ваются на материале колонки электростатическими силами. Очевидно, что прочность сорбции аминокислоты возрастает с увеличением ее основности. После внесения смеси начинается элюция аминокислот при постепенном увеличении pH и 1тонной силы буферных растворов, пропускаемых через колонку. В этих условиях положительный заряд на аминокислотах постепенно нейтрализуется и ионные взаимодействия ослабляются. Первыми с колонки снимаются кислые аминокислоты (глутаминовая и аспарагиновая кислота), затем нейтральные и, наконец, основные. С помощью этого метода можно разделять все аминокислоты, обычно встречающиеся в белках, поскольку прочность сорбции аминокислоты смолой зависит как от ионных, так и от неионных взаимодействий. Сульфополистирольный катион адсорбирует аминокислоты достаточно избирательно, так что все нейтральные аминокислоты, которые нельзя разделить с помощью ионного обмена, тем не менее элюируются с колонки в разных фракциях. Индивидуальные аминокислоты, элюируемые с колонки, собираются автоматическим коллектором фракций. Затем их количественно определяют путем измерения интенсивности окраски, возникающей при действии нингидрина. В настоящее время промышленность выпускает несколько типов автоматических амино- [c.57]

V Ионообменный метод разделения веществ в динамических условиях осуществляется по одному из двух основных видов хроматографического процесса. Для разделения веществ с целью анализа обычно смесь веществ сорбируют в верхней части колонки и элюируют раствором электролита. В процессе медленного перемещения компонентов вдоль колонки происходит разделение смеси веществ. При такой постановке опыта концентрация разделяемых веществ в растворе внутри колонки бывает незначительна, и в зоне каждого из разделяемых компонентов содержится большое число ионов элюента. Так, например, при хроматографическом разделении аминокислот на катионообменных смолах в зоне каждой аминокислоты содержится значительно большее но сравнению с аминокислотой число ионов натрия или аммоиия. Подобный метод разделения ионов резко отличается от препаративных ионообменных методов разделения веществ, при которых в результате сорбции большая часть ионогенных групп ионита оказывается связанной с избирательно поглощаемыми ионами. Процесс вытеснения ионов в последнем случае приводит к получению высококонцентрированных элюатов выделяемых веществ. [c.242]

Необходимым условием разделения белков является их растворимость в используемом буферном растворе. Этим обстоятельством часто пренебрегают, и во многих случаях в результате анализируется только растворимая часть образца. Поскольку растворимость многих белков зависит от pH и ионной силы, ее характеристика особенно важна, если белковую смесь хроматографируют в градиенте pH или ионной силы. Особенно наглядно влияние растворимости прослеживается при проведении электрофореза в полиакриламидном геле агрегированный материал не может войти в гель и остается на старте. [c.105]

Вытеснительный метод в ионообменной хроматографии применяется шире, чем в адсорбционной. Анализируемую смесь подают в колонку в виде отдельной пробы, а затем производят вытеснение раствором такого электролита, ион которого обладает наибольшим сродством к выбранному иониту и вытесняет его противоион. В хроматографическом фильтрате ионы появляются в той последовательности, в которой они располагаются в сорбционном ряду, причем все фракции вытесняемых ионов содержат и противоион. Последним появляется ион-вытеснитель. Естественно, в реальных условиях всегда образуются переходные пограничные зоны, содержащие два соседних иона ион предыдущей зоны и ион следующей зоны. Размеры пограничных зон тем меньше, чем правильнее выбраны условия хроматографического разделения. [c.110]

Для разделения элементов группы меди в качестве растворителя служила смесь состава 100 мл н-бутанола, 20 мл 1,5 н. НС1 и 0,5 мл ацетонилацетона (последний играл роль комплексообразователя) сорбент-носитель — силикагель с гипсом. В указанных условиях хроматографирования получился следующий ряд ионов Hg>Bi> d>Pb> u (рис. 51, а). [c.185]

Пример. 100 см водного раствора сульфата меди(II) концентрации 0,100 моль-дм смешали с 100 см аммиака концентрации 1,00 моль- дм . Затем смесь встряхивали с 100 см трихлорметана. По результатам анализа концентрация аммиака в органическом слое оказалась равной 1,17 моль-дм . Коэффициент разделения аммиака между водой и трихлорметаном равен 25,0. Найдите формулу иона Си (МНз) +. Решение. По условию [c.185]

Чаше всего катионообменники применяют для разделения смеси катионов металлов. Однако в ряде случаев разделение катионов легче выполнять с помощью анионообменников при условии предварительного перевода в соответствующие анионы. Например, для отделения ионов железа(1И) от ионов никеля смесь катионов поглощают сильнокислотным катионообмен-ником и затем последовательно элюируют растворами соляной кислоты различной концентрации. На сильноосновном анионообменнике разделение этой смеси выполняют в одну стадию при соответствующей концентрации соляной кислоты поглощаются только ионы железа(1П), а ионы никеля остаются в растворе. [c.31]

Хроматография принадлежит к группе методов разделения, основанных на различных процессах распределения веществ между двумя фазами. Одной фазой является анализируемая жидкость, например какой-нибудь раствор или газ (смесь газов), другой фазой—твердый поглотитель (сорбент). При контакте этих двух фаз происходит химическое взаимодействие, например ионный обмен, или поглощение за счет сил Ван-дер-Ваальса, в результате чего вещества распределяются так, что концентрация анализируемых элементов в жидкости (или газе) уменьшается, происходит поглощение—сорбция анализируемых элементов твердым поглотителем. При соответствующем изменении условий, например при обработке поглотителя кислотой, другими растворителями или при нагревании, происходит обратный процесс—десорбция поглощенные вещества переходят в жидкую или газообразную фазу, т. е. извлекаются из поглотителя. [c.290]

Разделение ионитов в статических условиях производится следующим образом. Отделенную от раствора смесь катионита и анионита вводят в сосуд (например, в делительную воронку) с жидкостью, плотность которой лежит в пределах между плотностями разделяемых ионитов. Суспензию несколько раз встряхивают и дают отстояться. При этом происходит перераспределение ионитов по высоте сосуда более тяжелый ионит опускается на дно, а более легкий собирается на поверхности жидкости. Разделенную смесь ионитов последовательно удаляют из сосуда путем сливания через нижний кран воронки. [c.98]

Разделение катионов погруппы меди. Для разделения сульфидов подгруппы меди, растворенных в 6 М HNO3, применяют смесь 100 см бутанола, 20 см 1,5 М НС1 и 0,5 см ацетилаце-тона. Адетилацетон, образующий в этих условиях неустойчивые комплексы с определенными ионами, применяется для уменьшения образования так называемых хвостов на хроматограмме. Последовательность разделения ионов [c.89]

БУФЕРНЫЕ РАСТВОРЫ — растворы с определенной концентрацией водородных ионов, смесь слабой кислоты и ее соли (напр., СНзСООН и Ha OONa) или слабого основания и его соли (напр., NH4OH и NH4 I). Величина pH Б. р. мало изменяется от добавления небольшого количества сильной кислоты или щелочи и разбавления раствора, что дает возможность проводить химические процессы при неизменных условиях среды. Б. р. широко используются в химической практике, они играют огромную роль в процессах жизнедеятельности. Многие из жизненных процессов могут протекать только при определенном значении pH с незначительными колебаниями постоянство pH поддерживается в живых организмах природными Б. р. (напр., в крови есть смесь карбонатов и фосфатов, исполняющая роль Б. р.). Б. р. широко используются в аналитической химии и на производстве при разделении редких элементов, обогащении сырья (Дотацией, когда осаждение, разделение, экстракция, ионный обмен и другие процессы возможны лишь в в определенных пределах pH растворов. [c.50]

Зная ионное состояние некоторых комплексных соединений трехвалентных хрома и железа в растворах при различных pH среды, можно определить оптимальные условия разделения смесей катионов железа и хрома при помощи анио Митов. Так, в нейтральной и слабокислой среде разделение железа и хрома на анионитах в присутствии трилона Б не достигается. Его можно осуществить в сильно аммиачной среде. В присутствии трилона Б и аммиака смесь содержит трилонат железа (анион) и аммиакат хрома (катион). Железо задерживается на колонках с анионитами АН-2Ф, ЭДЭ-10 в ОН-форме, а хром проходит в фильтрат. Железо элюируется 10%-ным раствором серной кислоты [89]. [c.146]

Условия разделения иа последнем ионите колсшка 1,27 внутр. диам., 85 см элюент — вода, 1 мл/мин обнаружение — по показателю преломления температура 70 "С проба — 10 мл раствора смеси пропиленгликоля (20%) и трет-бутилового спирта (20%). Состав анализируемой пробы 1 — смесь компонентов, 2 — пропиленгликоль, 3 — трег-бу- [c.300]

Теоретическому обоснованию прогнозирования условий хроматографического разделения смесей редкоземельных элементов с применением комплексообразующего элюирования посвящено исследование А. М. Сорочан и М. М. Сенявина [45]. Они вывели уравнение, связывающее коэффициент распределения Кр с величинами, характеризующими процесс комплексообразующего вымывания, — константой обмена иона металла на водород /Сме.н и константой устойчивости несорбируемого комплекса Куст-Ме + + пкч- = [MeA ] - [c.138]

Так как в пищевой промышленности и медицине применяют только ь-изомеры аминокислот, рацемические смеси необходимо разделять на отдельные энантиомеры. Для этой цели используют различные хроматографические методы, в том числе и основанные на ионном обмене. Химические методы разделения, связанные с взаимодействием рацематов с определенными асимметрическими соединениями, достаточно сложны и не находят применения в промышленных условиях. Гораздо более эффективным является ферментативный метод разделения рацематов аминокислот, впервые разработанный и использованный японскими исследователями. В основу метода положена способность фермента ацилазы ь-аминокислот специфически гидролизовать только ацилированные ь-аминокислоты без воздействия на О-сте-реоизомеры. Ацилированные аминокислоты, полученные методом химического синтеза, подвергаются воздействию иммобилизованного фермента ацилазы, причем после полного ферментативного гидролиза образуется смесь ацилированной о-аминокислоты и свободного ь-стереоизомера, легко разделяющиеся простой кристаллизацией или посредством ионообменной хроматографии. [c.22]

Для элюирования альдоновых и уроновых кислот первоначально использовали 0,05 М раствор уксуснокислой меди (II) (см. также гл. 22). Альдоновые кислоты образовывали прочные комплексы, которые не сорбировались и, следовательно, легко элюировались. Уроновые кислоты элюировались значительно позднее. Следовательно, условия для группового разделения альдоновых и уроновых кислот и последующего выделения некоторых уроновых кислот являются благоприятными. Однако удовлетворительного разделения достигнуто не было, так как уроновые кислоты окислялись с одновременным образованием закиси меди [42, 43]. По этой причине Ларссон и сотр. [44] в качестве комплексообразующего агента использовали 0,05 М раствор ацетата цинка. Было достигнуто разделение галактоно-вой, молочной, галактуроновой, глюкуроновой, муравьиной и пировиноградной кислот на дауэксе-1 с диаметром частиц 40— 60 мкм, а смесь галактоновой, арабоновой, гликолевой, леву-линовой, глюкуроновой, глиоксиловой и муравьиной кислот хорошо разделялась на анионообменнике даже с более мелкими частицами (13—18 мк). Так как большинство кислот образуют несорбируемые комплексы с ионами Zn , то коэффициенты распределения были значительно ниже, чем в растворах ацетата натрия. Порядок элюирования дан при постоянстве констант комплексных соединений и селективности коэффициентов анионов, не образующих комплексные соединения. Коэффициенты разделения некоторых кислот отличались до некоторой степени на обеих колонках с разными размерами частиц ионообменников [c.171]

Далее следуют операции вытеснения, вымываштя (элюирования, как говорят в хроматографии). В данной системе протекают обменные химические реакции, по.этому согласно закону действующих масс, для вытеснения пригодны ионы любого металла прп условии высокой копцен-трации их и достаточной продолжительности опыта. Однако в этом случае мы ие решили бы главной задачи Х1рома-тографического разделения — получения колтонентов сме- [c.66]

При электролизе растворов, содержащих смесь ионов радиоактивных веществ, выделение каждого элемента происходит при потенциале электрода, равном или превышающем по величине критический потенциал выделения данного элемента. Таким образом, меняя напряжение на электродах заданным образом, можно последовательно выделять радиоактивные элементы — либо на катоде в виде металлов, либо на аноде в виде окислов или гидроокисей. Эффективность разделения зависит в первую очередь от соотношения потенциалов выделения разделяемых элементов, а также от плотности тока, температуры, состава электролита и материала электрода. Подбирая соответствующие условия, можно заметно увеличить величину интервала между потенциалами выделения разделяемых элементов, повысив тем самым чистоту разделения. Потенциал выделения можно также существенно менять, используя способность элементов к избирательному комплексооб-разованию. Так, радиоактивный изотоп С(1 может быть количественно отделен от радиоактивного изотопа 2п электролизом раствора, содержащего этилендиаминтетрауксусную кислоту (ЭДТУ) при pH = 3,5—4,0. В этом интервале pH 2п образует с ЭДТУ комплекс выделение 2п на электроде происходит только при значениях рН<3,0. [c.197]

Приступая к практическому применению хроматографического метода, необходимо помнить, что хроматограммы получаются обычно тем более отчетливыми, чем большие концентрации соответствующих ионов в растворе. При работе с разбавленными растворами некоторые реакции становятся непригодными. Поэтому в приводимом ниже описании хода анализа иногда рекомендуется предварительное выпаривание раствора до малого объема или даже досуха. В условиях полумикрометода, когда объем раствора редко превышает 1—-2 мл, эта операция занимает очень мало времени, но требует внимательного отношения к себе. Выпаривать надо осторожно, тщательно избегая прокаливания сухого остатка, так как при этом возможно образование безводных окислов, нерастворимых в кислотах. Конечно, не всякую смесь можно непосредственно проанализировать хроматографическим методом на колонке. Сложные смеси приходится обычно предварительно разделять на несколько отдельных фракций, содержащих более узкие группы ионов. Это разделение можно проводить либо обычными химическими методами, либо тоже хроматографически. В последнем случае, внеся в колонку исследуемый раствор, ее промывают теми или иными растворителями (например, водой и раствором НЫОз) до полного вымывания всех адсорбированных катионов и собирают отдельные фрак-циш раствора, которые затем анализируют. [c.442]

Для разработки методики смесь перечисленных К-нитрозами-нов (по 10 нг каждого соединения) разделяли на стеклянной капиллярной колонке 30 мХ0,3 мм с фазами иСОК НВ-5100 и 5Е-30 в режиме программирования температуры (6°С/мин) от 40 до 200 °С и при скорости потока гелия 1,3 мл/мин. Эти условия обеспечивали вполне удовлетворительное разделение смеси НА (рис. 4.14а), что позволило получить хорошую воспроизводимость площадей пиков на масс-фрагмеитограммах и РГХ и идентифицировать по масс-спектрам каждый компонент искусственной смеси. Однако анализ НА, выделенных из пищевых продуктов, протекает значительно сложнее реконструкция хроматограммы по характеристическим ионам Ы-нитрозаминов позволила с достаточной степенью надежности обнаружить лишь НПип (рис. 4.146). Для остальных НА не удалось устранить наложение масс-спектров примесей макрокомпонентов экстракта, имеющих время удерживания, близкое к анализируемому НА. При этом практически невозможно обнаружить НА ранее не изученной структуры. Применение химической ионизации повышает характеристичность масс-спектров НА и, соответствеи- [c.130]

Гинн и Чарч [151] применили смесь двух ионитов (дауэкс-50 Х4 и дауэкс-1 Х10) в статических или динамических условиях для разделения поверхностно-активных веществ. Для этого раствор смеси ионных и неионогенных детергентов (12—15 г) встряхивали в [c.152]

Сульфиды других катионов третьей аналитической группы при такой величине pH растворимы. Однако при разделении катионов нужно учитывать, что при выпадении цинка в осадок в виде сульфида в растворе накапливаются ионы Н+, в результате чего активность их значительно возрастает, и pH раствора может стать меньше 1,5. При такой кислотности раствора осал<деиие ионов цинка будет уже далеко не полным. Для снижения активности ионов водорода и поддержания приблизительно постоянной величины pH раствора, из которого ведется осаждение сульфида цинка при отделении его от других катионов третьей группы, как уже сообщалось, добавляется формиатная смесь, поддерживающая активность ионов водооода на уровне pH 2. Отделение ионов Zii++ от Со + и Ni++ в присутствии ацетатного буфера провести нельзя, так как pH ацетатного буфера может колебаться в пределах от 3,8 до 5,7. В таких условиях сульфиды кобаль та и никеля выпадут в осадок, так как oS осаждается при pH = 2,9, а N4S —- при pH = 3,7. [c.153]