Серебро металлическое, анализ

Анализ капли расплава. Этим методом определяют примеси в меди, никеле, кобальте, титане, золоте, иридии, олове, свинце, серебре. Чувствительность анализа капли расплава примерно в 10 раз большая, чем первым методом, вследствие испарения примесей из большой навески пробы (порядка 0,5—1 г), а также в результате ее фракционного испарения, при котором в ряде случаев удается устранить наложение линий основы на линии примесей. Для анализа кусочки металла, листовой материал, стружку и металлический порошок окисляют, а затем из окислов прессуют брикеты или же брикетируют пробу без ее пред-варительно.го окисления. Из слитков и прутков нарезают на токарном станке таблетки, которые также обычно заранее окисляют в специальных камерах, где в атмосфере кислорода в течение нескольких секунд поддерживается дуговой разряд между образцом и подставным электродом. [c.253]

Еще одной разновидностью рамановской спектроскопии, которую используют для определения следовых количеств органических веществ, является усиленная поверхностью КР-спектроскопия. Если исследуемое вещество предварительно нанести на шероховатую металлическую поверхность (в основном серебро, золото или медь), то при последующем лазерном облучении (в видимом диапазоне) можно достичь пределов обнаружения вплоть до 10 ° М. Механизм усиления КР-линий (почти в 10 раз) еще полностью не изучен. Предполагается, что электромагнитное поле поверхности и адсорбированных на металле молекул локализуется в виде островков на шероховатой поверхности. Подобное усиление интенсивностей КР-сигналов также наблюдается в разбавленных растворах, содержащих устойчивые коллоиды серебра или золота. Фактор усиления является функцией длины волны возбуждающего излучения и уменьшается почти в 100 раз при переходе к 1,06-мкм излучению Nd YAG-лазера. Он также зависит от соответствия степени шероховатости поверхности (размер неоднородностей порядка долей мкм) длине волны излучения. Этот метод пока еще не используется для рутинного анализа, поэтому мы лишь вкратце остановились на нем. [c.198]

Главное различие между жидкостью и твердым телом заключается в том, что жидкость обладает текучестью, а твердое тело сохраняет свою форму. Это следует из огромной разницы в молекулярной подвижности. Например, атомы золота в жидкой ртути диффундируют с коэффициентом /) = 8 10 ° м с , а в металлическом серебре - с В - 2 2. -1 (285 К). В свою очередь такое огромное различие является следствием разной структуры твердого тела и жидкости. В твердом кристаллическом теле молекулы, атомы металла или ионы находятся в узлах кристаллической решетки, где совершают колебательные движения. Диффузия частиц происходит в результате переме-шения вакансий кристаллической решетки. В жидкости, как показывает рентгеноструктурный анализ, существует только ближний порядок между молекулами, который довольно быстро нарушается, так что за время порядка 10 °-10 с каждая молекула перемещается на расстояние молекулярного диаметра, что и создает высокую по сравнению с твердым телом молекулярную подвижность. [c.180]

Металлическое серебро [182, 964, 1004, 1055, 1056, 1251] обычно применяют в виде губчатого серебра, гранул или проволоки для элементного анализа ртутьсодержащих органических веществ. Предложен универсальный метод гравиметрического определения ртути в неорганических материалах различных типов и любого состава. [c.76]

Ход анализа. Навеску пробы 1 в тарированной стальной ложечке помещают в кварцевую трубку печи 2, где происходит возгонка ртути. Пары ртути через фильтры 3 и 4 поступают в сосуд (пробирку) с жидким сорбентом 5. Сорбентом является раствор иода с К1. Из сосуда 6 через реометр 7, кран 8, тройник 9, буферную емкость 10 воздух выкачивают насосом 11 в атмосферу. Затем в сосуд 6 добавляют восстановитель (двухлористое олово). Восстановленную до металлической ртуть из сосуда с потоком воздуха через фильтр 16 прокачивают в измерительную кювету 17. При выходе из измерительной кюветы воздух проходит через поглотитель (окись серебра) 18 и, свободный от паров ртути, поступает в кювету сравнения 19. Из кюветы сравнения через реометр 13, кран 12, буферную емкость 10 откачивается в атмосферу. [c.128]

Искровой разряд используют как в качественном, так и в количественном анализе, В работе [538] предложен метод одновременного химико-спектрального определения Вг, С1, J, С, Р, S и Se в боре, геологических образцах, промышленных и биологических объектах, пробы которых прессуют в таблетки с металлическим серебром. В остальных цитированных работах предлагаются методы количественного определения брома по линиям нм) 470,49 [141, 457], 478,55 [31, 32], 481,67 [580] и нескольким линиям в УФ-области [26]. Низковольтная искра обеспечивает значительно большую чувствительность определения брома, чем высоковольтная. При этом наилучшие результаты были достигнуты в работах [31, 33, где применялся метод электролитического концентрирования. [c.146]

В методах В и Г проводится реакция с нитратом серебра, щелочной агент не применяется и титруют кислоту, выделяющуюся при реакции замещения. Эти методы имеют то преимущество, что нет необходимости удалять металлические производные из анализируемой системы. Определению по методу Г не мешают ни альдегиды, ни галогены. Благодаря применению высоких концентраций серебра его количество оказывается достаточным для реакции со всеми компонентами пробы. Кроме того, последней операцией анализа является титрование сильной кислоты, поэтому слабые карбоновые кислоты, образующиеся при окислении альдегидов, не мешают определению, а осаждение галогенид-ионов не изменяет кислотности системы. [c.378]

Так или иначе полученную соль после определения кристаллизационной воды помещают в фарфоровый тигель, осторожно озоляют, оставшееся металлическое серебро прокаливают и взвешивают как таковое или после растворения в азотной кислоте и упаривания в виде азотнокислого серебра. При анализах серусодержащих веществ серебро необходи.мо прокаливать очень долго нли же определять его титрованием [c.356]

Вторая группа. Предложен косвенный атомно-абсорбционный метод определения хлора, брома и иода в органических соединениях по избытку серебра в растворе после осаждения галогенида серебра. Для анализа невозгоняющихся органических соединений (п-хлоранилин, /г-бромацетанилид) пробу сплавляют с 10-кратным количеством металлического натрия, избыток натрия переводят в щелочной раствор (добавлением воды) и осадок отфильтровывают. Затем 1—4 мл раствора подкисляют азотной кислотой, вводят 5 мл раствора нитрата серебра (100 мкг/мл), осадок галогенида серебра отфильтровывают и избыток серебра в фильтрате определяют атомно-абсорбционным методом. Для анализа возгоняющихся соединений (1-хлорфеназин) пробу растворяют в бутиловом или амиловом спирте при нагревании в колбе с обратным холодильником. Добавляют металлический натрий, кипятят 30 мин и охлаждают. До бавляют воду, осадок отфильтровывают. Далее поступают аналогично первому случаю [365]. [c.260]

В последнее время лучшим оказался усовершенсгвованный способ S hulte, особенно благодаря введенным в него упрощениям, что с несомненностью вытекает из многочисленных контрольных анализов. Поэтому мы подробно опишем этот способ как сравнительно наиболее простой и точный. Анализ основан на выделении [серы в виде] сероводорода при действии крепкой соляной кислоты и на пропускании этого газа в раствор уксуснокислого кадмия или в смесь уксуснокислых кадмия и цинка. Применение медных и серебряных солей недопустимо, так как наряду с сероводородом в колбе для растворения образуются и другие газы, которые тоже дают осадки, а именно в pa Tsiope уксуснокислой меди образуется желтый содержащий фосфор осадок, а в уксуснокислом серебре — металлическое серебро. Полученный сернистый кадмий переводят в сернистую медь, а последнюю взвешивают в виде окиси меди. [c.182]

Радиоактивационный метод анализа. Метод основан на облучении испытуемого материала элементарными частицами, причем вследствие ядерных реакций возникают радиоактивные изотопы определяемых элементов или новые радиоактивные элементы. После облучения определяют содержание радиоактивных компонентов ядерной реакции. Для этого в простейших случаях используют непосредственно измерение радиоактивности материала после облучения, учитывая природу излучения, его энергию и период полураспада изотопа. Так, например, определяют содержание примеси меди в металлическом серебре. При облучении образца серебра посредством а-частиц медь (Си ") превращается в радиоактивный изотоп галлия (Са° ). который излучает позитроны и характеризуется периодом полураспада 9,6 часа. По интенсивности излучения этого изотопа галлия рассчитывают содержание меди в образце серебра. При облучении, вследствие ядерной реакции, из основного материала — серебра образуется два радиоактивных изотопа иидия, однако их период полураспада велик, поэтому радиоактивность мала таким образом, эти изотопы не мешают определению меди. [c.21]

Индикатор метода Гей-Люссака (прямое титрование). Окончание титрования устанавливают по прекращению обра ювания осадка. Титруемый раствор перед прибавлением новой порции реагента каждый раз осветляют путем перемешиваьшя (встряхивания) и отстаивания или фильтрования жидкости. Очень точные определения ВОЗМОЖНЫ в том случае, если концентрации, кислотность и температура растворов одинаковы как при выполнении анализов, так и при установке титра раствора хлорида натрия по чистому металлическому серебру. [c.427]

Через исследуемый раствор пропускают электрический ток определенного напряжения. Находящиеся в растворе ионы металлов восстанавливаются электрическим током до металлического состояния. Выделившийся металл взвешивают и по найденной массе вычисляют содержание данного элемента в пробе. Электрогравиметрпческий метод анализа применяют для определения меди, кадмия, цинка, кобальта, никеля, свинца, серебра, золота и некоторых других металлов. [c.26]

Анализ простых цианидов. — В есовые методы. — Весовое определение циана в цианидах производится следующим образом растворяют навеску цианида в воде и слегка подкисляют раствор азотной кислотой. Избытка азотной кислоты нужно избегать в виду растворимости в ней цианистого серебра. К этому раствору при постоянном помешивании добавляют по каплям 5% раствор азотнокислого серебра до полноты осаждения. Энергично перемешивают жидкость, пока осадок не свернется (но отнюдь не нагревают), дают ему осесть и фильтруют через взвешенный фильтр Гуча. Промывают осадок, сушат при 100° и взвешивают в виде Ag N. Вес цианистого серебра может быть проверен прокаливанием его при красном калении в течение пятнадцати или двадцати минут. Освобожденное металлическое серебро может быть взвешено как таковое. [c.32]

Эффективность разделения и концентрирования может быть улучшена при добавлении в исследуемый раствор комплексообразующих веществ. Так, микроколичества В1, Со, Си, Ре, 1п, РЬ при анализе металлического серебра и нитрата таллия можно извлечь в виде устойчивых комплексов с ксиленоло-вым оранжевым сорбцией активным углем, помещенным в виде слоя на фильтр. Некоторые примеры концентрирования микроэлементов приведены в табл. 7.5. Активные угли оказались весьма эффективными дпя извлечения биологически активных веществ разнообразных штассов из сыворотки и плазмы крови, мочи, желчи и экстрактов различных органов. [c.242]

Выл предложен также и метод определения других первичных алифатических аминов, основанный на приведенной выше последовательности реакций. Указывалось на применимость этого метода и к анализу вторичных алифатических аминов [114]. Однако в присутствии 130сстаповителей, когда образуется металлическое серебро, или в случае, когда ион серебра сильно абсорбируется субстратом, может быть трудно добиться высокой чувствительности анализа этим методом. Но хорошей чувствительности от этого метода ожидать можно, поскольку на каждый эквивалент амина образуется до двух эквивалентов серебра в форме нерастворимого соединения. [c.318]

Весовое определение циан-иона в синильной кислоте и ее простых щелочных солях лучше всего производить в виде цианистого серебра Ag N , которое по прибавлении избытка раствора азотнокислого серебра выпадает на холоду, после чего раствор необходимо подкислить небольшим количеством )азбавленной азотной кислоты. Вследствие летучести синильной кислоты подкисление азотной кислотой не следует производить до прибавления азотнокислого серебра. Осажденное цианистое серебро переносят на взвешенный фильтр и после сушки при 100° взвешивают как таковое или путем прокаливания во взвешенном фарфоровом тигле переводят в металлическое серебро. Определение циангруппы в комплексных цианистых соединениях железа, меди, никеля, кобальта и платины лучше всего производить путем элементарного анализа. [c.24]

Атомно-абсорбционный метод применяют при анализе металлического серебра и его сплавов [1107], натрия [1023], элементного бора [599], хлоридов меди и висмута [159], нитрата плутония [745], сталей и сплавов [133, 595, 763, 827, 944], высокотемпературных Ni- плaвoв [204, 1116], 2г-сплавов [1026], окисных и карбидных вьщелений в стали [757], окислов А1, Са, Си, N1, Ре [1111], бокситов [846], хромовых руд и хромомагнетитовых огнеупоров [c.93]

АГетоды гравиметрии применяются сравнительно редко, так как подходящие для количественного анализа реакции осаждения немногочисленны п недостаточно специфичны, а главная весовая форма — бромид серебра — имеет невысокую фотохимическую и химическую стабильность к действию восстановителей. Однако при соблюдении определенных условий осаждеппя (с, 20) можно получить очень точные результаты определения бромид-ионов, а также соединений с другими степенями окисления брома, если перевести пх в бромиды. Прежде всего речь идет об отсутствии в анализируемой смеси сильно гидролизующих (Bi(HI), Sb(HI) и Sb(V), Fe(HI)) и комнлексообразующих (Hg(II), d(II)) катионов, а также анионов, серебряные соли которых осаждаются из азотнокислого раствора (С1", J", N", S N , S , SjOg , lFe( N)e] ", [Fe( N)o] "). He должны присутствовать и восстановители, способные выделить металлическое серебро из бромида (например, гипофосфиты). [c.71]

Микропримеси элементов в серебре и его соединениях обычно определяют после предварительного отделения от основного компонента какими-либо химическими методами. Исключение составляет спектральный метод, при котором анализу подвергают непосредственно металлическое серебро, Ag I или AgNOз, полученный растворением образца и последующим выпариванием смеси раствора с графитовым порошком. Так поступают, например, при спектральном определении примесей Ге, РЬ, ЗЬ, Р(1, РЬ, Аи, В1, Си, Те и N1 в металлическом серебре [203, 450, 528, 599, 1587], примесей РЬ, В1, ЗЬ и Ге в сплавах серебра с медью [203, 204], примесей Си, В1, А1, 31, РЬ, С(1, Р(1 и Mg в нитрате серебра [12, 7921, примесей многих элементов в Ag l высокой чистоты [1260, 1425]. [c.215]

Недостатки методов определения ацетиленовых соединений заключаются, главным образом, в том, что анализу мешают галогениды, цианиды, сульфиды и в следовых количествах (до 0,01%) альдегиды. Эти примеси потребляют на 1 моль 1 ион серебра галогениды и сульфиды — вследствие образования солей серебра, цианиды — в результате образования комплексного иона, альдегиды восстанавливают ион серебра в металлическое серебро. Следы альдегидов искажают результат определения азотной кислоты, выделяющейся из нитрата серебра, так как образующееся металлическое серебро полностью маскирует переход окраски в конечной точке титрования. В описываемом ниже методе с использованием в качестве реактива меркуриодида калия небольшие количества альдегидов (до 0,5%, считая на формальдегид) допустимы. Однако так как меркуриодид калия окисляет альдегиды, то количества их более 0,5% уже начинают оказывать влияние на результаты определения ацетиленового водорода. [c.391]

Определение муравьиной кислоты. Этот анализ не представляет трудностей, если в анализируемой смеси отсутствуют другие кислоты. Содержание муравьиной кислоты находят алкалимет-рически [268]. В зависимости от природы присутствующих примесей пользуются одной из следующих методик. Большинство методов основано на восстанавливающих свойствах муравьиной кислоты. На практике применяют методы восстановления ионов Hg2 -до Нд+ с образованием нерастворимой в воде соли хлоридом ртути (I), либо превращения нитрата серебра в металлическое серебро. Можно саму муравьиную кислоту восстановить до формальдегида действием металлического магния с последующим определением формальдегида [262]. [c.127]

Ход анализа. Навеску пробы 1—5 г (в зависимости от содержания палладия) помещают в коническую колбу емкостью 250 мл, смачивают водой н разлагают 20—40 мл концентрированной азотной кислоты при нагревании. Если после разложения пробы остаются еще темные частицы, то добавляют 2—3 г нитрата аммония и продолжают нагревание до полного обесцвечивант остатка. Выпаривают до минимального объема, охлаждают и вновь выпаривают с 10—20 мл серной кислоты (1 1) до появления дыма, которому дают выделяться в течение 5—10 мин (это необходимо для полного удаления окислов азота). Затем колбу охлаждают, обмывают стенки 15—20 мл воды и кипятят 10—15 мин для полного удаления нитрозилсерной кислоты. Вновь охлаждают и осторожно нейтрализуют 10—20 мл концентрированного аммиака. По oxJfaж-дении раствор переносят в мерную колбу емкостью 100 мл и доводят до метки водой. Отбирают две аликвотные части, устанавливают pH в одной части около 2—3, в другой — около 5, контролируя среду по универсальной индикаторной бумаге. В аликвотной части с pH 2—3 титруют сумму серебра и палладия, в другой — только серебро, определяя палладий по разности. Конечно, если серебра в пробе не содержится, то титрование палладия можно проводить при pH не выше 4 из одной аликвотной части. Титруют 0,005—0,0001 н. раствором иодида калия при -1-1,0 в (МИЭ). Подробное описание техники титрования иодидом калия приведено в разделе Серебро . Если в пробе содержится много палладия (больше 100 г/т), то при длительном нагревании с серной кислотой часть палладия (П) может восстановиться до металлического, поэтому выпаривание надо проводить осторожно, только до появления белого дыма, после чего дважды повторить выпаривание с добавлением воды. [c.279]

Твердые вещества можно также анализировать в виде тонкого слоя, нанесенного на пластинку из щелочного галогенида в виде пасты или кашицы, изготовляемой растиранием образца с небольшим количеством тяжелого парафинового масла. В этом случае пригодно тяжелое минеральное масло, применяемое в медицине, так как оно имеет лишь несколько изолированных полос поглощения, мешающих проведению анализа. Пасту или кашицу помещают между пластинками из соли, необходимый зазор между жотюрыми обеспечивается за счет металлической прокладки по периметру пластины, и все стягивают металлическими зажимами. Хлорид серебра может быть также использован в качестве материала для окон его применение целесообразно в случаях, когда определяемое вещество вступает в реакцию с другими солями. Толщина поглощающего слоя обычно составляет десятые или сотые доли миллиметра (в то время как при исследовании светопоглощения в ультрафиолетовой и видимой областях, где употребляются разбавленные растворы, она колеблется от 1 до 10 см). [c.80]

Другим примером является анализ сплава меди и серебра, основанный на относительной устойчивости нитратов (рис. 20.6). AgNOa устойчив до температуры 473°, после чего он начинает терять NOj и Ог. При температуре свыше 608° остается осадок металлического серебра. С другой стороны, Си(ЫОз)г разлагается в две ступени с образованием окиси СиО, которая устойчива по крайней мере до температуры 950°. [c.278]

Сравнительные опыты проводились в строго одинаковых условиях. Исходные и полученные продукты подвергались качественному и количественному анализам. Этиленовую связь качественно обнаруживали бромной водой, а количественно определяли бромидброматным методом< [4]. Ацетиленовая связь определялась аммиачными растворами окиси серебра, однохлористой меди, пробой с металлическим натрием [51 а количественно — с помощью азотнокислого серебра с последующим титрование освободившейся азотной кислоты. - [c.201]

Найтингел и Уолкер 8] разработали метод одновременного определения углерода, водорода и азота быстрым сожжением (в течение 30 сек.) анализируемой пробы с помощью индукционной печи. В качестве окислителей использованы перманганат серебра и окись меди. Быстрое сожжение пробы с катализатором в потоке гелия позволяет непосредственно без предварительного концентрирования разделять простые продукты окисления в хроматографической колонке. Навеску анализируемого вещества, смешанного с окислителем, сжигали в угольном тигле, футерованном кварцем. Продукты окисления проходили через реактор, заполненный на /з окисью меди и на /з металлической медью для завершения окисления и восстановления окислов азота. Далее газовый поток проходил через реактор с карбидом кальция, где вода превращалась в ацетилен. Карбид кальция в реакторе заменяли новым перед каждым анализом. Смесь простых продуктов (азот, двуокись углерода, ацетилен) разделяли на хроматографической колонке с молекулярными ситами 5А. Среднее отклонение при определении углерода 0,52%, водорода 0,22%, азота 0,58%. [c.116]

В обычном ходе анализа горных пород практически все серебро выпадает в виде хлорида серебра вместе с кремнекислотой. Присутствие значительных количеств серебра узнается по, характеру остатка кремнекислоты и изменению его окраски при выпаривании. При сжигании бумажного фильтра с остатком кремнекислоты, содержащей хлорид серебра, и прокаливании остатка большая часть хлорида серебра, а иногда и весь хлорид серебра восстанавливается и получающееся металлическое серебро сплавляется тиглем. [c.235]

Концентрирование в металлическом свинце. Из руд и других твердых веществ малые количества платиновых металлов можно извлечь металлическим свинцом, подобно то иу, как извлекают золото и серебро в пробирном анализе руд. Если требуется затем удалить свинец купеллирова-нием, для удержания п [атиновых металлов можно прибавить серебро. Не все платиновые металлы растворяются в серебре, но они все удерживаются им, за исключением осмия, большая часть которого, если не весь, теряется э процессе купеллирования. Вопрос о влиянии платиновых металлов на корольки серебра и золота освещен в литературе Описывается также действие этих металлов на свойства поверхности королька серебра [c.416]

Галогены. Хлор, бром и иод встречаются в качестве загрязнений в галогеноводород-дах и в многочисленных галогенопроизводных. Довольно распространенным поглотителем для галогенов является ртуть. Поскольку галоид соединяется с ртутью только на поверхности, металл следует наносить тонким слоем на большую поверхность, что можно осуществить испарением его в вакууме, или же поток газа следует пропускать над ртутью, нагретой до кипения. Часто оказывается достаточным пропустить подлежащий очистке газ через промывалку со стеклянным фильтром, заполненную ртутью, или же просто встряхнуть газ с металлом. При комнатной температуре металлическая Sb также поглощает галогены, однако она не должна содержать следов серы. Газообразные I2, Вгг и I2 в некоторых случаях, например в органическом элементарном анализе, могут взаимодействовать при температуре 500° с тонкоизмельченным серебром [148]. В качестве водных поглотителей используют щелочной раствор Аз(П1), раствор FeSO4 или едкого кали. Хлор, подлежащий дегазации, пропускают в разбавленный раствор едкой щелочи или над натронной известью. [c.341]

Описано радиоактивационное определение примесей Аи, Си, Ка, 5Ь, Аз и Мп в металлическом висмуте без разрушения образцов непосредственно по у-спектрам 1[57]. Теми же авторами было показано, что непосредственный успектрометрический анализ неприменим для определения СР й Мп б [58]. Измерение активности СР и Мп производят после их выделения из облученного образца в виде А1С1з и МпОз. Подробная схема выделения марганца и цинка из металлического висмута, облученного в потоке медленных нейтронов, приведена в работе [59]. Чувствительность определения для 2п 10 7% и Мп - -10- %. Предложено определение микрограммовых количеств серебра без разрушения облученного образца путем измерения у-излучения короткоживущего изотопа Ад ° [60, 61]. [c.329]