АМИНЫ И СОЛИ ЧЕТВЕРТИЧНЫХ АММОНИЕВЫХ ОСНОВАНИЙ

АМИНЫ И СОЛИ ЧЕТВЕРТИЧНЫХ АММОНИЕВЫХ ОСНОВАНИЙ [c.93]

Как нашел Гофман (см. разд. 2.1.2), аммиак и амины бурно реагируют с алкилгалогенидами, образуя смеси аминов и солей четвертичного аммониевого основания (в различных соотношениях в зависимости от соотношения использованных реагентов). Реакция не сопровождается элиминированием с образованием соответствующих алкенов (см. разд. 2.2), если в качестве алкилирующих агентов используются метилгалоге-ниды или первичные алкилгалогениды и температура реакции не поднимается слишком высоко [c.420]

В качестве гидрофобизирующих флотореагентов применяют анионо-и катионоактивные, а также неионогенные поверхностно-активные вещества. Они адсорбируются на границе раздела твердая фаза — вода так, что полярные группы обращены к поверхности частицы, а неполярные — в воду, вследствие чего взвешенные вещества гидрофобизируются. В случае флотации солей щелочноземельных металлов и минералов-окислов основного характера обычно применяют высшие жирные кислоты и щелочные мыла, а также анионоактивные вещества — натриевые сульфаты высших спиртов, алкил- и алкиларилсульфонаты, содержащие углеводородные цепи с 12— 18 атомами углерода. При флотации кварца и других минералов кислого характера используются катионоактивные вещества — высшие алифатические амины и соли четвертичных аммониевых оснований, содержащие радикалы с 12 и более атомами углерода. Для удаления взвешенных веществ с аполярной поверхностью (угля, графита и др.) применяются различные масла, в состав которых входят углеводороды. [c.165]

Экстракция аминами и солями четвертичных аммониевых оснований (ЧАО) привлекает за последнее десятилетие большое внимание инженеров и исследователей. Интерес к этим экстрагентам объясняется широкими возможностями их применения для извлечения и очистки солей металлов и кислот. Разработаны экономически эффективные технологические схемы извлечения многих редких и радиоактивных элементов, основанные на экстракции аминами и ЧАО. Вместе с тем многие закономерности экстракции аминами не могли быть объяснены исходя из известных ранее представлений в области теории экстракции, что вызвало необходимость более подробного исследования химии процессов экстракции аминами. Эти факторы, по-видимому, — основная причина появления за последние годы большого числа исследований по экстракции аминами. Результаты этих исследований рассеяны в литературе в виде сотен статей и патентов. Целью настоящей работы является попытка систематически изложить опубликованные в литературе данные по химии экстракции аминами и ЧАО и по ее практическому применению. [c.3]

Третичные амины и соли четвертичных аммониевых оснований не реагируют с ге-толуолсульфохлоридом. [c.267]

При нагревании спиртового раствора аммиака с галогенопроизводными образуется смесь первичного, вторичного и третичного аминов и соль четвертичного аммониевого основания. Чтобы увеличить в смеси содержание первичного амина, создают 20-кратный и более избыток аммиака при большом избытке галогенопроизводного в смеси преобладает соль четвертичного аммониевого основания. Аналогично можно провести реакцию, заменив аммиак первичным или вторичным амином. [c.103]

Взаимодействие галоидных алкилов с аминами было подробно рассмотрено в седьмой главе. Здесь можно ограничиться описанием действия аммиака на галоидные алкилы, за исключением случаев, когда реакция эта может быть сопоставлена с действием аминов. Взаимодействие галоидных алкилов с аммиаком является способо.м получения алкиламинов. Этому процессу соответствует уравнение (1). Очевидно, что выделяющийся при реакции галоидоводород распределяется между аммиаком и первичным амином. В соответствии с этим реакция может протекать дальше и в результате взаимодействия галоидного алкила со свободным алкиламином образуется диалкиламин [уравнение (2)]. Этот продукт может, в свою очередь, снова реагировать с галоидным алкилом с последовательным образованием третичного амина и соли тетрааммониевого основания [уравнения (3) и (.4)]. Таким образом, яри действии аммиака на галоидный алкил обычно получается смесь первичного, вторичного, третичного аминов и соли четвертичного аммониевого основания [c.477]

Получение пз галогеналканов. При взаимодействии галогеналканов с аммиаком происходит нуклеофильное замещение галогена на аминогруппу и образуются амины (см. 4 4.2). Эту реакцию можно рассматривать как аммонолиз галогеналканов, а также как а л -килирование аммиака и аминов. В результате реакции обычно образуется смесь первичного, вторичного, третичного аминов и соль четвертичного аммониевого основания. В результате действия аммиака на галогеналкан первоначально образуется аммониевая соль, которая под действием основания (другой молекулы аммиака) превращается в свободный первичный амин. [c.206]

Расщепление солей аминов и солей четвертичных аммониевых оснований. Гофман установил, что дезалкилирование жирных аминов протекает труднее, чем их образование — алкилирование аммиака галоидными алкилами. [c.57]

При этом побочные продукты—соль третичного амина и соль четвертичного аммониевого основания — остаются в растворе, а вторичный амин, М-этиламин, превращается в Ы-нитрозопроизводное, не обладающее основными свойствами и поэтому выделяющееся в виде масла. Это масло немедленно экстрагируют эфиром (указанные выше соли при этом остаются в водном растворе). К-нитрозопроизводное, полученное после отгонки эфира (эфирные вытяжки не высушивают), восстанавливают до этиланилина 60 г гранулированного цинка и 100 мл концентрированной соляной кислоты, которая сначала при охлаждении вносится порциями по 10 мл. Восстановление заканчивают, нагревая реакционную смесь в течение [c.78]

Диалкилсульфаты можно использовать для алкилирования аммиака и аминов. В результате реакции получается смесь аминов и солей четвертичных аммониевых оснований [c.60]

Силикагель, обработанный жидкими анионообменника-ми (высокомолекулярные амины и соли четвертичных аммониевых оснований) [c.52]

Различная каталитическая активность азотсодержащих соединений (третичных аминов и солей четвертичных аммониевых оснований) проявляется в реакции межфазной поликонденсации фосгена с бисфенолом (табл. 1.14) [144]. Авторы считают, что эффективность катализатора в данном случае определяется растворимостью его комплекса с фосгеном в органической фазе и химической устойчивостью катализатора по отношению к фосгену. Наиболее активные катализаторы (1, 2, 3 в табл. 1.14) не разрушаются фосгеном и образуют с ним комплексы, растворимые в органической фазе (метиленхлориде). Менее активные катализаторы либо образуют с фосгеном нерастворимые комплексы (4,8 в табл. 1.14), либо разлагаются фосгеном (5, 6, 7 в табл. 1.14). [c.67]

К этому классу экстрагентов относят первичные ( ШНг), вторичные (КгКН), третичные (КзМ) амины и соли четвертичных аммониевых оснований (К ЫХ), где К — алкильный или ароматический радикал, X — анион любой кислоты. Экстракционная способность аминов определяется наличием у атома азота неподеленной пары электронов, благодаря чему они способны присоединять протон в кислых растворах или образовывать координационные связи с центральными атомами, образующими комплексные соединения. Отсюда — три механизма экстракции азотсодержащими экстрагентами по реакции присоединения, ионообменный и координационный механизмы. [c.161]

Неорганические вещества в обычном состоянии (ионные, молекулярные и коллоидные растворы, гели и суспензии) не обладают собственной поверхностной активностью. Поэтому, например, в методах ионной флотации [1220, 1378, 1400] в раствор вводят специальный флотационный агент катионного или анионного типа, дающий с ионом флотирующийся (гидрофобный) комплекс или сорбирующийся на межфазовой поверхности с сообщением ей заряда, противоположного знаку заряда иона. В качестве ПАВ анионного характера используют обычно натриевые соли высших жирных карбоновых и сульфокарбоновых кислот (фракции Сю— С]б), а в качестве катионных ПАВ — амины и соли четвертичных аммониевых оснований со сложными радикалами (напр имер, три-метилдодециламмонийхлорид). Ионную флотацию используют преимущественно как метод выделения примесей из воды и растворов солей щелочных металлов. Однако подобный метод обогащения пригоден и для анализа некоторых чистых металлов. Например, возможно концентрирование примесей kg, Аи, Со, Си и Ре из растворов, содержащих большие количества солей магния и цинка, с использованием флотации ассоциатов анионных комплексов примесей (с лигандами С2О4 , ЗгОз или N ) с ПАВ катионного характера [1281]. [c.295]

При этом побочные продукты — соль третичного амина и соль четвертичного аммониевого основания — остаются в растворе, а вторичный амин, N-этиламин, превращается в N-нитрозопроиз-водное, не обладающее основными свойствами и поэтому выделяющееся в виде масла. Это масло немедленно экстрагируют эфиром перечисленные выше соли при этом остаются в водном растворе. N-нитрозопроизводное, полученное после отгонки эфира (эфирные вытяжки не высушивают), превращают в N-этилани-лин обработкой 60 г гранулированного цинка и 100 мл НС1, которая сначала при охлаждении вносится порциями по 10 мл. Реакцию заканчивают, нагревая реакционную смесь 15 мин на водяной бане. Для выделения свободного амина добавляют в реакционную смесь концентрированный раствор едкого натра до сильнощелочной реакции и перегоняют этиланилин из литровой колбы с водяным паром (прибор 4 в приложении 1) до тех пор, пока отгон не станет совсем прозрачным. На каждые 50 мл дистиллата прибавляют 10 г мелкого порошка поваренной соли и экстрагируют эфиром (2 раза по 125 мл). Эфирную вытяжку высушивают плавленной щелочью. Отгоняют эфир, всыпают в колбу с полученным в остатке N-этиланилином немного пипко- [c.79]

В последние годы все чаще стала применяться ТСХ на ионитах, причем довольно широко используются жидкие анионообменники (высокомолекулярные амины и соли четвертичных аммониевых оснований) [136, 1931, которыми пропитывают силикагель или целлюлозу. Лучше всего, если носитель инертен по отношению к пропитывающей фазе. Элюентами обычно служат водные растворы кислот. Показано, что, меняя концентрацию кислоты в элюенте, тип ионита, можно добиться удовлетворительного разделения разнообразных смесей неорганических ионов. Кроме жидких ионообменников в ТСХ применяют аниониты амберлит G-400 [396], дауэкс-1, DEAE-целлюлозу [122, 156], катиониты амберлит G-120 [396], дауэкс-50 [122, 124]. [c.66]

Амины и соли четвертичных аммониевых оснований играют важную роль в жизнедеятельности живых организмов, так что этот класс соединений был довольно подробно исследован в отношении пестицидной активности его представителен. В связи с тем что большинство обнаруженных веществ с инсектвдидными свойствами оказались одновременно фитоци Дными, в сельском хозяйстве нашли применение только те вещества, которые проявляют активность в качестве фунгицидов, гербицидов или регуляторов роста. Широкое. применение в сельском хозяйстве нашли соединения двух типов к первому принадлежит четвертичная аммониевая соль хлорхолинхлорид, ко второму — гербициды из группы 2,б-ди-нитроанилинов и близкий к ним по строению 2,б-дихлор-4-нитро-анилин (дихлоран), используемый для борьбы с болезнями растений. [c.72]