Дициклогексилкарбодиимид метод

Первичные алкилгалогениды (хлориды, бромиды и иодиды) легко и с высоким выходом окисляются в альдегиды диметил-сульфоксидом [273]. Аналогичным образом тозилаты первичных спиртов превращают в альдегиды [274], а эпоксиды [275] дают а-гидроксикетоны или а-гидроксиальдегиды [276]. Реакция с участием тозилатов представляет собой косвенный метод окисления первичных спиртов в альдегиды (реакция 19-3). Окисление такого типа можно проводить без выделения промежуточно образующегося сложного эфира. Спирт обрабатывают диметилсульфоксидом, дициклогексилкарбодиимидом (ДЦК) [277] и безводной фосфорной кислотой [278]. При этом [c.297]

В противоположность, этому синтез АТР из АМР, описанный Кораной [90] и модифицированный Смитом [91 ], представлял собой простую одностадийную реакцию без использования защитных групп. Для образования ангидридных связей использовался дициклогексилкарбодиимид схема (71) . Успех метода зависел от [c.623]

Карбодиимидным методом путем взаимодействия ФМН с 85%-ной ортофосфорной кислотой в присутствии N,N -дициклогексилкарбодиимида был получен рибофлавин-5 -дифосфат [382]. [c.554]

Этот метод синтеза можно было бы включить в разд. 3.1, однако он рассматривается в настоящем разделе из-за важности его применения для получения нового класса соединений — этиниламинов, которые, как было показано, могут участвовать в самых разнообразных реакциях. Так, например, их считают лучшими агентами дегидрирования, чем дициклогексилкарбодиимид. Метод включает разложение четвертичной соли [10] [c.581]

Из двух молекул обычной кислоты ангидрид образуется только в присутствии дегидратирующего агента, смещающего равновесие в этой реакции вправо. Наиболее распространенными дегидратирующими агентами [582] является уксусный и трифтороуксусный ангидриды, дициклогексилкарбодиимид [583], метоксиацетилен [584] и Р2О5 [585]. Этот метод дает плохие результаты при получении смешанных ангидридов, которые во всех случаях обычно диспропорционируют на два простых ангидрида при нагревании. Однако простое нагревание дикарбо-новых кислот приводит к циклическим ангидридам при условии, что в образующемся цикле содержатся пять, шесть или семь атомов. Малоновая кислота и ее производные, которые должны давать четырехчленные циклические ангидриды, не вступают в эту реакцию при нагревании, а декарбоксилируются (реакция 12-39). [c.135]

Фрагменты 1—4, соединенные с помощью фермента ДНК-полимеразы, были синтезированы по фосфодиэфирному методу. При этом для защиты гидроксильной группы у Сз рибозы нуклеотида ее ацетилировали, а для защиты гидроксильной группы у С5 нуклеозида вводили моно-или диметокситритильную группу. Конденсацию проводили в присутствии дициклогексилкарбодиимида по схеме [c.368]

Наилучшим, но и самым дорогостящим методом получения ангидридов из алифатических аминокарбоновых кислот является метод с использованием дициклогексилкарбодиимида (пример б) [c.363]

За последнее время большое распространение получил метод определения активности протеолитических ферментов с помощью хромогенных субстратов. Для трипсина, например, употребляют м-нитроанилид -бензоил-1),Ь-аргинина [1]. Методы получения этого субстрата, описанные в литературе, используют труднодоступные реактивы, такие, как диэтилфос-фин, три-н-бутиламин [2] и дициклогексилкарбодиимид [1]. [c.76]

Второй метод синтеза несимметричных пирофосфатов, предложенный в 1954 г. Тоддом и Хораной, состоит в конденсации двух фосфатов под действием дициклогексилкарбодиимида. [c.242]

Особое значение в синтезе пептидов имеет выбор таких защитных и активирующих групп и условий реакции, при которых не происходит рацемизации, так как в противном случае не только образуется смесь трудно разделимых стерео изомеров, но синтез не достигает основной цели — получения природных соединений. Лучше всего отвечают этому требованию синтезы с применением дициклогексилкарбодиимида (карбодиимидный метод) или этоксиацетилена и азидный метод. Недавно было обнаружено, что пептиды подвергаются наименьшей рацемизации, если проводить синтез последовательным нанизыванием ами- oки лoтныx остатков со стороны карбоксильной группы. [c.496]

В отдельных случаях амиды образуются непосредственно из карбоновых кислот (3-22). Широко распространен синтез пептидов из аминокислот с участием дициклогексилкарбодиимида (ДЦК). Этот реагент образует с карбоновой кислотой О-ацилмочевину, которая действует как ацилирующий агент. Карбоновые кислоты активируются также ониевы-ми солями, например тетрафторборатом 2-бром-1-этилпиридиния. Этим методом можно с хорошими выходами получить и сложные эфиры [34], если проводить реакцию в практически нейтральной среде. [c.151]

Реакци.ч. Образование N-защищенной аминокислоты с активированной карбоксильной группой. Реакция протекает без рацемизации. В отличие от других методов получения активированных эфиров Бок-амино-кислот в этом методе не используют дициклогексилкарбодиимид, что устраняет трудности при отделении продукта от образовавшейся дицик-логексилмочевины. [c.565]

N -Замещенные гидразиды получаются при реакции N-зaшищeнныx аминокислот с частично защищенными гидразинами с помощью дициклогексилкарбодиимида (ДЦГК) или по методу смешанных ангидридов (СА) [c.124]

Дициклогексилкарбодиимид (К — циклогексил) особенно пригоден в качестве конденсирующего реагента в тех случаях, когда продукт относительно дешев и хорошо растворим в растворителях, обычно применяемых для пептидных синтезов. Образующаяся при проведении синтезов дицикло-гексилкарбодиимидным методом N,N -дициклогексилмочевина выпадает из реакционной смеси. Дициклогексилкарбодиимидные сочетания можно проводить в присутствии воды, так как скорости гидролитического и ами-нолитического расщепления О-ациллактима заметно различаются. [c.154]

Карбобензилоксиаминокислоты могут быть без затруднений превращены в пептиды с помощью широко применяемых методов с промежуточным образованием смешанного ангидрида [29, 186, 217], реакцией с дициклогексилкарбодиимидом [173] или с п-нит-росульфитом [24, 102]. Эфиры карбобензилоксиаминокислот можно превратить в гидразиды, от которых можно перейти к реакционноспособным азидам. Однако в настоящее время вместо более сложного азидного метода обычно применяют три указанных выше [c.163]

Метод с применением дициклогексилкарбодиимида [173] в настоящее время представляет собой единственный общий метод конденсации Ы-трифенилметиламинокислот с эфирами аминокислот [c.172]

Методы конденсации, основанные на применении дициклогексилкарбодиимида и п-нитрофениловых эфиров, также можно применять в случае п-толуолсульфонилкислот. [c.175]

Метод смешанного ангидрида [29, 186, 217] неоднократно применялся для синтеза формилпептидов из формиламинокислот [99, 175, 176, 191, 194, 196], но в некоторых случаях при этом наблюдались побочные реакции [89, 115]. По методу с применением дициклогексилкарбодиимида [173] получены пептиды с высокими выходами [100, 175, 176, 191] без рацемизации [175, 191]. [c.177]

Выбор метода создания пептидной связи в каждом случае определяется общей стратегией синтеза (рм. разд. 23.6.5), скоростью и эффективностью протекания реакции и факторами повседневной практики. Не последнюю роль играет при этом легкость отделения конечного пептида от неизбежно получающегося побочного продукта, образующегося при превращении активирующей группы. Так, активация дициклогексилкарбодиимидом (см. разд. 23.6.3.1) приводит к практически нерастворимой дициклогексилмочевине,. тогда как при использовании сложных эфиров Л/-гидроксисукцини-мида (см. разд. 23.6.3.2) образуется водорастворимый Л/-гидрокси-сукцинимид. Таким образом, обоснованный подбор конденсирующих реагентов обеспечивает значительную гибкость выбора методики обработки реакционной смеси. Выбор метода активации зависит также от природы карбоксильной компоненты, в особенности от группы X, защищающей аминогруппу схема (30) . Уретанопо-добные защиты обеспечивают существенную устойчивость к рацемизации в простых производных аминокислот, и поэтому здесь не столь важно, насколько выбранный метод создания пептидной связи способствует рацемизации. Если защитная группа представляет собой простое ацильное производное или замещена дополни тельным остатком аминокислоты, как в карбоксикомпоненте пепти дов, то тогда предотвращение рацемизации полностью зависит от избранной методики активации и условий реакции. [c.390]

Обычно используемый для этой цели дициклогексилкарбодиимид (ДЦК) чаще всего получают дегидратацией соответствующей мочевины схема (31) . Интермедиатом в этой реакции является, По-видимому, 0-сульфонилизомочевина. Другой, более ранний метод получения включает отщепление элементов сульфида водорода от дициклогексилтиомочевины в присутствии солей тяжелых металлов. Другие карбодиимиды могут быть приготовлены аналогично, однако практическое значение имеют лишь вещества, содержащие основную функцию, например (72), которые приводят к водо-или кислоторастворимым мочевинам. Это обстоятельство имеет [c.391]

Для использования в пептидном синтезе [75] изучено большое число активированных эфиров, но лишь немногие из них получили применение на практике. Среди них наиболее важными являются, по-видимому, применяемые с 1957 г. упомянутые выше п-нитрофе-ниловые эфиры. Обычно их легко получают из уретановых производных аминокислот и п-нитрофенола с использованием в качестве конденсирующего компонента дициклогексилкарбодиимида [76]. Другой метод получения включает реакцию карбоновой кислоты с бис (п-нитрофенил) сульфитом [77] или с трис(п-нитрофе-иил) фосфитом схема (39) [78]. [c.396]

В течение многих лет предпочтительным методом получения пептидных фрагментов с целью их последующего превращения в более крупные пептиды была реакция с азидными производными [98]. Прежде всего это было связано с существовавщим долгое время мнением об этом методе как о единственном, не связанном с риском рацемизации. Как известно теперь, такое определение данного метода не всегда справедливо, и в присутствии третичных оснований азидные производные карбоксикомпонент претерпевают рацемизацию. Среди более новых методик (например, использование дициклогексилкарбодиимида в присутствии гидроксибензотриазола) есть такие, которые, насколько сегодня известно, свободны от рацемизации. Тем не менее азидный метод сохраняет видное место среди известных в настоящее время способов. [c.401]

БОК- -аминопроизводные аланина, фенилаланина, треонина, метионина, лейцина и др. были получены с выходами около 70% либо методом смешанных ангидридов, либо с применением дициклогексилкарбодиимида. Полученные полимерные сложные эфиры (III) были использованы в качестве промежуточных соединений для синтеза пептпдов в этнлацетате. Нерастворимые побочные продукты отделяли фильтрованием или центрифугированием и после быстрого удаления растворителя получали хроматографически чистые пептиды. [c.565]

Метод прямого превращения карбоновых кислот в гидроксамовые производные включает их взаимодействие о гидроксиламином в присутствии дициклогексилкарбодиимида (ДЦШ) [81]. Например, ацилирование гидроксиламина 2-метил-З-фенилпропионовой кислотой в присутствии ДЦГК в хлороформе дает соответствующее производное (3.28) [82] [c.67]

Раствор 1.00 г (4.90 ммоль) диоксинона 1 и 0.67 г (4.90 ммоль) антраниловой кислоты в 10 мл т-ксилола кипятят 15 мин. Охлаждают, выпавший осадок отфильтровывают. Перекристаллизовывают из этанола, помещают в 20 мл абсолютного дихлорэтана, добавляют 0.80 г (3.90 ммоль) дициклогексилкарбодиимида и кипятят 1 час. Выпавший осадок дициклогексилмочевины отфильтровывают, маточник упаривают, остаток перекристаллизовывают из гептана. Получают 1.03 г бензокса-зинона 2, светло-желтые кристаллы, выход 80%, 141-142°С. Структура соединения 2 доказана методами ИК (UR-20), ПМР (АМ-400, Bra ker) спектроскопии, а также элементным анализом. [c.271]

При синтезе нерегулярных полипептидов используются другие методы активации карбоксильных групп. Большинство из них базируется на использовании N,N-дициклогексилкарбодиимида (ДЦК). Этот реагент, будучи добавлениям в смесь карбоновой кислоты R OO и амина ШгЬ способен осуществлять активацию карбоксильных групп in situ по реакции [c.284]

На схеме приведены следующие важные синтетические приемы / - алкилирование кетона в присутствии гидрида натрия г - получение диазокетона и перегрупшфовка его по Воль(йг как метод сужения кольца циклоалканона а - ацилирование литийор-ганического соединения и реакция диазопереноса 4 - С-Н-внед-рение родиевого карбеноида в связь С-Н ff - селективное восстановление кетона боргидридом натрия и дегидратация спирта в присутствии дициклогексилкарбодиимида(ДЦК) ff - окисление простого эфира хромовым ангидридом. [c.59]

Дициклогексилкарбодиимид (ДЦГК). Этот метод заключается в превращении карбоксильной группы в активированный эфир типа 75 [c.329]

Смотреть страницы где упоминается термин Дициклогексилкарбодиимид метод: [c.684] [c.445] [c.177] [c.394] [c.222] [c.522] [c.79] [c.186] [c.180] [c.411] [c.82] [c.314] [c.315] [c.555] [c.556] [c.603] [c.664] [c.141] [c.142] [c.586] [c.354]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология