Спектральное определение германии и его соединения

Коэффициент вариации результатов стадии физико-химической обработки пробы в лучшем случае равен коэффициенту вариации результатов собственно спектрального определения, но обычно ошибка стадии концентрирования в 1,5—3 раза больше ошибки спектрального определения [244, 496]. Особенно велики дисперсии результатов на стадии концентрирования при проведении анализа на распространенные элементы в недостаточно чистых условиях. В химико-спектральном анализе кремния, германия и их соединений [116] дисперсии результатов стадии концентрирования при определении Ре, А1 и Mg оказалась в 25—100 раз выше дисперсии результатов спектрального определения тех же элементов. [c.237]

Эмиссионный спектральный метод используется для определения примесей в германии и его соединениях как непосредственно, так и после предварительного отделения главной массы элемента-основы. Прямое спектральное определение [27, 28] имеет невысокую чувствительность, не более 5-10 %- Примеси концентрируются обычно путем удаления германия выпариванием с соляной кислотой. Выпаривание и обработка остатка различными авторами производятся по-разному [c.113]

Возможная чувствительность спектрального определения примесей в германии и его соединениях помещена в табл. 2. [c.120]

Для улучшения степени разделения можно использовать водо-родные соединения некоторых элементов. Применение газообразного водорода, получаемого в растворе хлористоводородной кислоты с помощью металлического цинка, дает возможность, например, количественно отгонять из раствора сурьму и германий в виде гидридов и хлоридов [48]. Для спектрального определения можно воспользоваться хорошо известной реакцией образования газообразного гидрида мышьяка. Способы обогащения с помощью дистилляции и превращения в газ имеют особое значение для спектрального анализа в случае, когда из раствора можно выделить основной компонент и тем самым увеличить относительную концентрацию следов примесей в пробе. [c.72]

График наглядно показывает, что при различии в валовом составе зависимость почернения линии германия (по отношению к фону пластинки) резко различна даже для одного и того же химического соединения (окись германия). Это обстоятельство лишний раз подчеркивает необходимость производить количественные спектральные определения при строгом соблюдении идентичности состава проб и стандартных смесей. Кроме того, график указывает на необходимость проведения количественных определений при условии полного испарения проб. [c.126]

Для спектрального анализа наибольший интерес представляют гидриды мышьяка, сурьмы, селена, серы, свинца, висмута, олова, теллура, германия. Основная трудность определения перечисленных элементов заключается в высокой летучести большинства их соединений и опасности в связи с этим потерь на стадии подготовки пробы к анализу. Содержание этих элементов (кроме серы) в нефтепродуктах обычно не превышает 10—20 нг/г. Однако из-за сильной ядовитости даже такие ничтожные концентрации привлекают внимание исследователей. Описанные выше способы обработки пробы с целью концентрирования или выделения примесей в данном случае не дают удовлетворительных результатов. Для определения этих элементов разработаны методы, называемые гидридными. Поскольку в литературе очень мало сведений о гидридных методах нефтей и нефтепродуктов, в разделе приведены методы анализа других веществ, которые могут быть применены для анализа нефтей и нефтепродуктов. [c.227]

При определении олова хорошие результаты получают с соединениями свинца, германия и сурьмы в качестве внутреннего стандарта. Высокой чувствительности можно достигнуть, используя в качестве буфера щелочные и щелочноземельные элементы. Олово обладает высокой спектральной чувствительностью и одинаково хорощо определяется прямым и косвенным методами. [c.254]

Многие методы определения примесей в чистом германии и его неорганических соединениях были подробно изложены в руководстве по анализу редких элементов [56]. В дополнение к ним в настоящем сборнике приводятся методы масс-спектральный и химико-спектральный, позволяющие определять несколько десятков примесей с чувствительностью от до 10 %, некоторые флуориметрические методы (для Са и 1п), а также химические методы определения примесей в пленках германия. Чувствительность последних методов относительно невелика— 10 %, но они дают возможность анализировать малые количества материала, чем оказываются весьма полезными. [c.114]

Как видно из результатов опытов, помещенных в таблице, введенные количества примеси бора в образцы четыреххлористого германия, содержащие 2,5-10 —Ы0 % бора, обнаруживаются удовлетворительно, что подтверждает возможность использования этой методики для определения малых содержаний примеси бора в четыреххлористом германии. Для окончания определения примеси бора этим методом, очевидно, может быть использован спектральный метод, масс-спектральный и любой другой, подходящий по чувствительности и надежности. Эта возможность обусловлена ничтожным остатком (после отделения германия), практически полностью содержащим всю примесь бора, находившуюся в анализируемом образце препарата, что позволяет легко перенести остаток в виде раствора в микрообъеме растворителя или после упаривания с подходящим коллектором в аппаратуру, применяемую в соответствующем методе. Разработанный нами метод, очевидно, может быть использован для определения малых количеств примеси бора в элементарном германии, двуокиси германия и некоторых других его соединениях. [c.101]

Для определения примесей в германии и его неорганических соединениях предложены разнообразные методы — фотометрические, полярографические, эмиссионные спектральные, масс-спектральные, радиоактивационные и др. Во многих из этих методов предусматривается выделение и концентрирование определяемых примесей химическим или физическим путем. [c.111]

Рекомбинация возбужденных носителей тока происходит главным образом через локальные уровни внутри запрещенной зоны. При этом скорость рекомбинации определяется поперечным сечением захвата электронов и дырок, которое имеют создающие эти уровни центры. Поэтому изучение рекомбинации дает сведения об этих центрах. Следует ожидать (в целом это подтверждается экспериментальными данными), что положительно заряженные дефекты имеют малое сечение захвата для дырок и большое для электронов, и наоборот. Таким образом, определение поперечного сечения захвата отдельных центров для электронов и дырок дает представление о заряде этих центров. Однако для определения поперечного сечения захвата индивидуальных центров требуется довольно сложный анализ процессов затухания. В качестве примера может служить изучение рекомбинации на центрах Ni в германии [53]. Аналогичные вопросы для случая фотопроводящих соединений рассмотрены в работе [54]. Рекомбинация свободных носителей тока с ионизированными дефектами, а также возвращение неионизированных возбужденных центров в основное состояние может сопровождаться эмиссией излучения (люминесценция) [55]. В этих случаях как из спектрального распределения возбуждения люминесценции, так и из характера самой люминесценции можно получить данные по энергетическим уровням системы. Поляризационное изучение люминесценции, как и в случае поглощения, может дать дополнительную информацию о симметрии дефектов [561. [c.176]

При спектральном определении кальция в чистом германии последний отгоняют в виде хлорида из солянокислого раствора. Оставшийся хлорид германия переводят в окись, на которой концентрируются примеси. Чувствительность метода 10 — 10 % [248]. При анализе соединений германия (окиси германия) образец выпаривают на электроде [872]. Известен метод анализа тетрахлорида германия, предусматривающий непосредственное выпаривание Ge l на угольном порошке в кварцевом перегонном аппарате. Сухой остаток обрабатывают па- [c.121]

Для определения марганца в германии и его соединениях применяют спектральный, химико-спектральный [109, 268], кинетический [100, 102, 323, 328] и другие методы. Основу отделяют отгонкой в виде Ge l . Чувствительность определения химико-спектрального метода > 0,5 мкг, а кинетического — 6-10" мкгМп1мл. [c.161]

Спектральные методы используются для определения лплшьяка в сурьме [3, 385, 389, 390, 406, 630, 825], сульфиде сурьмы [825], германии [50, 244, 245, 353, 421, 1175], германиевых пленках [244, 245], неорганических соединениях германия и его кислотах [421], сере [98, 99, 142], селене [469], теллуре [77], молибденовом ангидриде [436], вольфраме и его соединениях [105, 1174], вольфрамовых минералах [729], продуктах цветной металлургии [40, 467], меди и ее сплавах [267, 998, 1161], продуктах медеплавильного производства [189], никеле и его сплавах [49, 454, 455, 1145], никелевых электролитах [32], свинце [297, 426, 350, 900], сульфиде свинца [306, 465], свинцовой пыли и продуктах ее нереработ- [c.97]

Порошкообразный концентрат примесей на основе GeOj подвергают спектральному анализу в дуге постоянного тока. Используют линию магния 2802,70 А, интенсивность ее измеряют по отношению к фону. Во втором варианте после полной отгонки Ge li производят спектральный анализ концентрата примесей в виде раствора с возбуждением спектра в искре. Используют линию магния 2795,53 A, интенсивность ее измеряют по отношению к фону. Чувствительность этих методов 5-10" и 3-10 % соответственно, Относительная ошибка в обоих вариантах 20%. Об определении магния в германии и его соединениях см. также в [69]. [c.176]

Отгонка летучих химических соединений. Этот метод основан на переведении основного компонента пробы в летучее соединение и его отгонке после чего примеси остаются в остатке. На этой схеме основаны некоторые способы концентрирования примесей в германии [36, 43], который в виде тетрахлорида отгоняется, а примеси (20 и более) остаются в дистилляционном остатке для спектрального анализа. Чувствительность определения - 20 элементов составляет 10 —Ю- %. Подобным способом определяются примеси в хлориде галлия, в хлориде олова и др. При концентрировании примесей в кремнии и в его соединениях кремний удаляют в виде 31р4 43], а примеси концентрируются на угольном порошке для последующего спектрального анализа при химико-спектральном анализе бора его отгоняют в виде борнометилового эфира [43] или в виде ВР.ч 45], в последнем случае примеси марганца, молибдена и вольфрама концентрируют на хлориде серебра. [c.177]

Кислородный способ определения водорода в железных сплавах илн метод окисления впервые был предложен Герке и Золотаревой [4] в 1935 г. позже его разрабатывали другие исследователи [5, 6]. Принцип метода заключается в том, что пробу испытуемого металла нагревают при 800—1000° в струе кислорода. Водяные пары, образующиеся в результате окисления, поглощаются фосфорным ангидридом. Количество образовавшейся воды определяют по привесу поглотительных трубок. В названных работах приводят очень высокие значения поправки холостого опыта (от О, 0010 до 0,0016 г воды нри навеске металла в 25 г). Перед нами была поставлена задача определения водорода до 2 10" % или 0,000045 г воды на 25 г металла. Из сопоставления этих цифр видно, что поправка холостого опыта в описанных выше методах в 35 раз больше, чем кол11-чество водорода, которое нужно определить в металлическом германии. Следовательно, чтобы применить метод окисления для определения очень малых количеств водорода в германии, надо значительно уменьшить поправку холостого опыта. Для этого необходимо произвести более тщательную очистку кислорода и аппаратуры от следов влаги и других соединений водорода, а также заменить фосфорный ангидрид более чувствительным поглотителем. Вместо поглотительной трубки с фосфорныл ангидридом мы применили спектральную трубку, в которой можно было собрать влагу и определить ее. Спектроскопический метод является наиболее надежным. [c.37]