Константы равновесия реакций метанола

Расчет константы равновесия реакции синтеза метанола [c.178]

Несомненно, процесс дегидрирования метанола мог оказаться более выгодным по сравнению с процессам окисления, так как лрн дегидрировании спирта можно было бы получать в качестве побочного продукта водород, а ие воду, как это имеет место при окислении. Поэтому определение констант равновесия реакции (VII) представляет практический интерес. [c.372]

Пример. Зависимость константы равновесия реакции синтеза метанола из водяного газа [c.56]

Теоретические вычисления константы равновесия синтеза метанола были выполнены преимущественно на основе третьего закона термодинамики. В настоящее время можно полагать, что наиболее теоретически обоснованным расчетом константы равновесия реакции синтеза метанола является термодинамический расчет М. И. Темкина и В. М. Чередниченко , которые впервые учли, что пары метанола заметно ассоциированы. В соответствии с их вычислениями температурная зависимость константы равновесия выражается уравнением [c.404]

Константа равновесия синтеза метанола по реакции [c.281]

Константа равновесия реакции синтеза метанола из водяного газа [c.178]

Применив эти данные, авторы рассчитали 4 уравнения зависимости логарифма константы равновесия реакции синтеза метанола от температуры [c.351]

Была сделана попытка рассчитать летучести газов в смеси (а отсюда и константу равновесия реакции) с помощью уравнения Битти—Бриджмена (9). Несмотря на то, что это уравнение довольно сложное и претендует на точность, в данном случае оно оказалось неудовлетворительным (вероятно, из-за полярности молекул СО и СНзОН). Согласно сделанным расчетам равновесная концентрация метанола при 300 °С и 10 МПа должна составлять —19,8 %, а при 20 МПа — уже 100 % обе эти цифры сильно отклоняются (притом в различные стороны) от экспериментальных данных. [c.102]

Как видно из табл. 11.17, реакции дегидрирования эндотермичны, а реакции окисления экзотермичны. Если соответствующим образом скомбинировать эти два типа реакций, то можно добиться равенства их энтальпии при некоторой температуре процесса. Осуществляемый но такому принципу технологический процесс обычно проводят при некоторой оптимальной температуре и контролируют его путем подачи реагирующих веществ, взятых в соответствующем соотношении. Из табл. 11.16 видно, что константа равновесия реакции окисления (3) в области рассматриваемых температур имеет значение порядка 10 —10 . Это указывает на полноту протекания реакции окисления в сложном процессе производства формальдегида и на ее необратимость в области рассмотренных температур. Однако ввиду того, что константа равновесия реакции дегидрирования (1), приведенная в табл. 11.16, имеет значения от 10 до 10 , при всех температурах процесса в состоянии термодинамического равновесия в газовой фазе вместе с избытком метанола будут находиться продукты этой реакции метанол, формальдегид, водяной пар, водород и азот. Если отношение количества формальдегида к избытку метанола в продуктах выразить через (1 4- х) у, то суммарный процесс синтеза можно представить в виде реакции [c.206]

Экспериментальное определение константы равновесия реакции взаимодействия оксида углерода и водорода, изучавшейся многочисленными исследователями, приводило к значительным погрешностям и противоречиям. Это объясняется тем, что при атмосферном давлении равновесные концентрации метанола в газе весьма малы, и определение его ввиду несовершенства методик приводило к ошибкам при расчете констант равновесия. С повышением давления равновесные концентрации метанола увеличиваются, однако при этом возрастает интенсивность протекания побочных реакций с участием исходных и промежуточных компонентов. Последнее не позволяло получить корректные результаты при определении константы равновесия. [c.42]

Константа равновесия реакции синтеза метанола при атмосферном давлении и температуре 573° К по уравнению М. И. Темкина и В. М. Чередниченко /(р=2,32 10 зная критические температуру Ткр. и давление Ркр. компонентов и продуктов реакции, определяем их приведенные параметры. [c.253]

С развитием техники эксперимента и инструментальных методов анализа стало возможным экспериментальное определение константы равновесия. Например, константа равновесия реакции 1.1 определена на проточно-циркуляционной установке прп атмосферном давлении на катализаторе СНМ-1 [30]. По- лученные значения удовлетворительно совпадают с расчетными, вычисленными из термодинамического уравнения с учетом теплового эффекта ассоциации молекул метанола в состоянии насыщенного пара [c.43]

Константы равновесия реакции олефинов с метанолом [c.25]

Поэтому результаты экспериментального определения константы равновесия реакции синтеза метанола не могут служить надежной основой для проведения термодинамических расчетов. [c.403]

Спектрофотометрическим методом в УФ-области спектра определены константы равновесия реакции взаимодействия ацетона и метилэтилкетона с кислотами уксусной, пропионовой, масляной в среде гептана. Опреде.лены константы равновесия образующихся комплексов салициловой кислоты с метанолом, этанолом, н. пропанолом, изопропанолом, н. бутанолом, изобутанолом, втор.бутанолом, трет, бутанолом, н.пентанолом, изопентанолом, ацетоном, метилэтилкетоном, диметил-формамидом, диоксаном в среде четыреххлористого углерода. [c.350]

Значения констант кислотности (Ка) и рКа, рКв некото-ых растворимых в воде кислот (сопряженных кислот) [13] иведены в таблице 6-3 Положение осложняется тем, что не существует уни-рсального растворителя, поэтому наряду с водой для из-ерения констант кислотности, основности применяются и е растворители ацетонитрил, ацетон, хлорбензол, то-ол, бензол, гептан, пропиленгликоль, метанол, этанол, этиловый эфир, 1,4-диоксан, нитрометан, диметилформ-, пиридин, этилендиамин, жидкий аммиак, уксусная ислота, серная кислота и др J Константы кислотности слабых кислот, нерастворимых в воде, определяют в других растворителях относи-ьно друг друга, измеряя константы равновесия реакций а (79) в разных растворителях и выстраивая таким обра- зом единую шкалу кислотности [c.185]

Константы равновесия реакций пиролиза и окисления метанола [c.203]

Хорошая корреляция между коэффициентами водородной связи и изменениями констант равновесия реакции (31) при переходе от диметилформамида к метанолу свидетельствует о важной роли взаимодействия анионов с молекулами растворителя. По-видимому, сольватацией или стабилизацией анионов за счет водородной связи с метанолом можно почти полностью объяснить найденные экспериментально изменения положения кислотно-основного равновесия, [c.335]

Определите константу равновесия реакции получения метанола из оксида углерода и водорода при 298 К [c.148]

В 1930 г. Смис и Херст [7 ] вновь определили константы равновесия реакции синтеза метанола в тех же условиях, что и в предыдущей работе, т, е. при 303,8° С и атмосферном давлении. Однако и в этой работе, численные значения константы колебались в интервале от 0,00024 до 0,00067 авторами было принято среднее значение, равное 0,000415. [c.348]

Значения логарифма константы равновесия реакции комплексообразования иона Си+ с 2-метил-1,3-бутадиеном в растворах метанола [c.41]

Рассчитана константа равновесия реакции комплексообразова-иия иона Си+ с 2-метил-1,3-бутадиеном в растворах метанола IgK-2,0 0,1. [c.42]

Пиридилазо)-2-нафтол взаимодействует с ТР в молярном соотнощении 1 1, образуя окращенное в красно-фиолето вый цвет соединение, малорастворимое в воде растворимость повышается в присутствии смешивающихся с водой органических растворителей метанола, этанола, ацетона. Максимум светопоглощения растворов окрашенного соединения при pH 4,5 находится при 560 ммк (максимум поглощения растворов реагента в этих условиях — при 470 ммк). Молярный коэффициент погашения составляет 2,2- 10 (растворитель — 50%-ный метанол, pH 2,2). Константа равновесия реакции образования комплексного соединения равна 1,9-Ю . Реагент применяется как комплексонометрический индикатор при титровании Т1 . [c.295]

Изучение равновесия реакции синтеза метанола представляет большой интерес для рационального проведения ее в производственных условиях. Константа равновесия реакции (1) определяется уравнением [c.251]

Распределение протонов в различных водно-спиртовых смесях, рассчитанное из констант равновесия реакций типа реакции (15), показано на рис. 16 для метанола, этанола и н-пропанола. Вследствие более высокого протонного сродства воды по сравнению [c.97]

Кокс и Рей 1293] измеряли константы равновесия реакции между метанолом и нитрозилхлоридом при 298° К и получили значительно меньшую величину, чем Лирмейкерс и Рамспергер. Принято значение Кокса и Рея и использовано для расчета ( ) = 67,95 кал молъ-°К). Грей и Пратт [525] рассчитали энтропию, исходя из [c.546]

Лишь при 1500 К константа равновесия реакции СН4-Ь Ч-СО2— -СНзОН + СО становится ощутимой lg/ °pl5oo — 2,4. Это означает, что при стандартном давлении конверсия метана может составить 3,4%, если мольное отношение С0г СН4 в исходной смеси равно единице. Увеличение мольного отношения до 10 (или его уменьшение до 0,1) позволит повысить выход метанола в расчете на СН4 (или СО2) до приблизительно 18%. Такой синтез может представить предмет научного поиска, но нужно иметь в виду приближенность расчетов для температуры 1500 К. [c.357]

Поведение протона в спиртовых растворах было одним из первых исследованных его свойств 13, 14]. В спиртовых растворах протон существует в виде НОН , аналогично НзО в воде, хотя структура алкоксониевого иона не изучена столь же подробно, как структура Н3О+. Белл [13], используя данные, полученные в 1934 г., определил основность метанола и этанола по отношению к воде (основность которой принята за 1) как 0,13 и 0,33. Согласно более поздним оценкам [9, 92], величина константы равновесия реакции [c.96]

В табл. 1 приведены некоторые значения констант таких равновесий в воде, метаноле и этаноле. При рассмотрении первой реакции КЫНз+8Н КНН2-)-5Н+ можно заметить, что разности Дх и Ац приблизительно постоянны в широком интервале кислотностей и составляют около 1,1. Можно сказать, что метанол и этанол в 10 раз менее основны, чем вода по отношению к катионным кислотам. Этот факт можно обсуж-ждать с химической точки зрения, так как влияние диэлектрической постоянной в рассматриваемой реакции должно быть невелико. Для получения сопоставимых значений мы должны учесть, что при определении констант равновесия реакции КЫНз- -5Н— НЫНаН-ЗН была опущена концентрация растворителя. Если мы разделим константы на эти кон- [c.67]

Одним из способов повышения константы равновесия реакции является проведение титрования в водно-органических растворах [22]. При исследовании электродной функции Р -селек-тивного электрода для ряда предельных спиртов, ацетонитрила, пропиленкарбоната, диметилсульфоксида и их смесей с водой было найдено, что предел обнаружения F при титриметричес-ком определении снижается на 2—3 порядка. Использование 70%-ного водно-метанольного раствора при потенциометрическом титровании С1 с Ag l-электродом позволило проводить определение (2—15) 10 М С1 с погрешностью около 2%. Снижение растворимости Agi и повышение диссоциации Ь за счет введения в водный раствор, содержащий U и 1 , метанола дает возможность определять 1-10 М 1 при соотношении 1 1г= 1 1 с погрешностью 1,6%. Проведение титрования BF4 раствором кристаллического фиолетового в двухфазной системе вода — нитробензол или хлороформ с Вр4 -электродом позво- [c.163]

Рассчитайте стандартный тепловой эффект, константу равновесия реакции получения метанола из Нг и СО при 298К. Определите температуру, при которой наступит равновесие этой реакции при стандартных состояниях. [c.446]

Метанол и этанол являются несколько более основными растворителями, чем вода, как следует из их автопротолитических констант. Константа равновесия реакции [c.216]