Равновесие реакций метанола

Расчет константы равновесия реакции синтеза метанола [c.178]

Несомненно, процесс дегидрирования метанола мог оказаться более выгодным по сравнению с процессам окисления, так как лрн дегидрировании спирта можно было бы получать в качестве побочного продукта водород, а ие воду, как это имеет место при окислении. Поэтому определение констант равновесия реакции (VII) представляет практический интерес. [c.372]

Пример. Зависимость константы равновесия реакции синтеза метанола из водяного газа [c.56]

Константа равновесия синтеза метанола по реакции [c.281]

Константа равновесия реакции синтеза метанола из водяного газа [c.178]

Применив эти данные, авторы рассчитали 4 уравнения зависимости логарифма константы равновесия реакции синтеза метанола от температуры [c.351]

Теоретические вычисления константы равновесия синтеза метанола были выполнены преимущественно на основе третьего закона термодинамики. В настоящее время можно полагать, что наиболее теоретически обоснованным расчетом константы равновесия реакции синтеза метанола является термодинамический расчет М. И. Темкина и В. М. Чередниченко , которые впервые учли, что пары метанола заметно ассоциированы. В соответствии с их вычислениями температурная зависимость константы равновесия выражается уравнением [c.404]

Регулирование температуры в ходе первой из упомянутых реакций (гидрирование монооксида углерода в кислородсодержащие продукты) осуществляется различными способами. Основной метод состоит в ограничении скорости реакции путем уменьщения количества подаваемого монооксида углерода. В этом случае выделяющееся тепло поглощается водородом. При синтезе аммиака равновесие реакции с повышением температуры смещается в сторону исходных веществ, и поэтому по мере разогрева реакция самопроизвольно затухает. Образование метанола также термодинамически не благоприятно при высоких температурах, но в этих условиях реакция образования метана становится преобладающей. Вследствие ее экзотермичности увеличение температуры происходит даже быстрее, чем при синтезе метанола. Поэтому реакцию образования метана следует полностью подавить. [c.107]

Широкое распространение в промышленной практике получил способ получения газа для синтеза метанола путем паровой конверсии природного газа в трубчатых печах с добавлением диоксида углерода. Как и в случае применения кислорода состав конвертированного газа определяется равновесием реакции 1.7. Степень превращения метана при такой конверсии уменьшается с повышением давления и понижением температуры [c.17]

Для осуществления эндотермической реакции диссоциации метанола используется трубчатый реактор (рис. 2). Температура реакции 275—350 °С сырьем является парообразный метанол, содержащий достаточное количество водяного пара для превращения монооксида углерода в диоксид и сдвига равновесия реакции. В результате отмывки диоксида углерода в скруббере с алкиламином получается весьма чистый водород. Когда оборудование перестраивалось для целей мирного времени, в схему процесса была добавлена стадия превращения остаточного монооксида углерода в метан, который, как уже говорилось, безвреден для большинства процессов гидрирования. [c.150]

В нестационарном режиме температуры на выходе из реактора существенно ниже, чем в стационарном режиме. Вследствие этого при одних и тех же входных составах синтез-газа и выходных концентрациях метанола в нестационарном режиме выходная концентрация воды будет меньше, чем в стационарном режиме, так как с понижением температуры равновесие реакции конверсии сдвигается в сторону образования СОг. Это означает, что в нестационарном режиме превращение СОа меньше, чем в стационарном режиме. [c.222]

До сих пор мы говорили о нолуацеталях и ацеталях, так как при комнат ной температуре равновесие реакции между спиртами и кетонами сдвинуто в сторону, противоположную образованию полукеталей и кеталей. Кетали получают в результате реакции кетона с вы1 -диолом. Наиболее важным кеталем является, пожалуй, 2,2-диметоксипропан, который получают в промышленных условиях реакцией ацетона с метанолом в присут-етвии кислоты. [c.22]

Была сделана попытка рассчитать летучести газов в смеси (а отсюда и константу равновесия реакции) с помощью уравнения Битти—Бриджмена (9). Несмотря на то, что это уравнение довольно сложное и претендует на точность, в данном случае оно оказалось неудовлетворительным (вероятно, из-за полярности молекул СО и СНзОН). Согласно сделанным расчетам равновесная концентрация метанола при 300 °С и 10 МПа должна составлять —19,8 %, а при 20 МПа — уже 100 % обе эти цифры сильно отклоняются (притом в различные стороны) от экспериментальных данных. [c.102]

Константы равновесия реакции олефинов с метанолом [c.25]

РАВНОВЕСИЕ РЕАКЦИИ СИНТЕЗА МЕТАНОЛА ПРИ ВЫСОКОМ ДАВЛЕНИИ [c.403]

Поэтому результаты экспериментального определения константы равновесия реакции синтеза метанола не могут служить надежной основой для проведения термодинамических расчетов. [c.403]

Экспериментальное определение константы равновесия реакции взаимодействия оксида углерода и водорода, изучавшейся многочисленными исследователями, приводило к значительным погрешностям и противоречиям. Это объясняется тем, что при атмосферном давлении равновесные концентрации метанола в газе весьма малы, и определение его ввиду несовершенства методик приводило к ошибкам при расчете констант равновесия. С повышением давления равновесные концентрации метанола увеличиваются, однако при этом возрастает интенсивность протекания побочных реакций с участием исходных и промежуточных компонентов. Последнее не позволяло получить корректные результаты при определении константы равновесия. [c.42]

Сравнение характера изменения концентраций говорит о следующем. Равновесное количество метанола падает с температурой, вызывая рост концентрации водорода. Концентрация СО непрерывно растет, что объясняется смещением равновесия реакции водяною газа в сторону исходных продуктов (СО и Н2О). Это с.мещение таково, что вызывает даже некоторое падение концентрации водорода и заметное снижение концентрации СО2, несмотря на увеличивающуюся степень конверсии. Содержание водяного пара во влажно.м [c.364]

Катализатор гидрогенизации сходен с катализатором непрерывного низкотемпературного синтеза метанола. Применение катализатора кислотной дегидратации превращает метанол в диметиловый эфир и таким образом сдвигает равновесие реакции к значительно большим степеням превращения. Продукты направляются затем на второй катализатор, представляющий собой кристаллический алюмосиликат с высоким отношением [c.272]

С развитием техники эксперимента и инструментальных методов анализа стало возможным экспериментальное определение константы равновесия. Например, константа равновесия реакции 1.1 определена на проточно-циркуляционной установке прп атмосферном давлении на катализаторе СНМ-1 [30]. По- лученные значения удовлетворительно совпадают с расчетными, вычисленными из термодинамического уравнения с учетом теплового эффекта ассоциации молекул метанола в состоянии насыщенного пара [c.43]

Имеющиеся в литературе данные по равновесию реакций синтеза метанола выполнены для условий, отвечающих промышленному процессу на цинк-хромовом [36] и медьсодержащих низкотемпературных [34, 37] катализаторах. Исследовано влияние состава газа, температуры и давления на равновесный выход метанола и воды. [c.45]

Конверсия синтез-газа за один проход через реактор составляет 15-50 % и обусловливается равновесием реакции образования метанола в выбранных условиях, продолжительностью контакта и допустимым перепадом температуры по слою катализатора, при адиабатическом режиме процесса. Для определения коэффициента рециркуляции М.М. Караваевым предложена следующая формула [c.355]

В 1930 г. Смис и Херст [7 ] вновь определили константы равновесия реакции синтеза метанола в тех же условиях, что и в предыдущей работе, т, е. при 303,8° С и атмосферном давлении. Однако и в этой работе, численные значения константы колебались в интервале от 0,00024 до 0,00067 авторами было принято среднее значение, равное 0,000415. [c.348]

Константы равновесия реакций пиролиза и окисления метанола [c.203]

Как видно из табл. 11.17, реакции дегидрирования эндотермичны, а реакции окисления экзотермичны. Если соответствующим образом скомбинировать эти два типа реакций, то можно добиться равенства их энтальпии при некоторой температуре процесса. Осуществляемый но такому принципу технологический процесс обычно проводят при некоторой оптимальной температуре и контролируют его путем подачи реагирующих веществ, взятых в соответствующем соотношении. Из табл. 11.16 видно, что константа равновесия реакции окисления (3) в области рассматриваемых температур имеет значение порядка 10 —10 . Это указывает на полноту протекания реакции окисления в сложном процессе производства формальдегида и на ее необратимость в области рассмотренных температур. Однако ввиду того, что константа равновесия реакции дегидрирования (1), приведенная в табл. 11.16, имеет значения от 10 до 10 , при всех температурах процесса в состоянии термодинамического равновесия в газовой фазе вместе с избытком метанола будут находиться продукты этой реакции метанол, формальдегид, водяной пар, водород и азот. Если отношение количества формальдегида к избытку метанола в продуктах выразить через (1 4- х) у, то суммарный процесс синтеза можно представить в виде реакции [c.206]

Спектрофотометрическим методом в УФ-области спектра определены константы равновесия реакции взаимодействия ацетона и метилэтилкетона с кислотами уксусной, пропионовой, масляной в среде гептана. Опреде.лены константы равновесия образующихся комплексов салициловой кислоты с метанолом, этанолом, н. пропанолом, изопропанолом, н. бутанолом, изобутанолом, втор.бутанолом, трет, бутанолом, н.пентанолом, изопентанолом, ацетоном, метилэтилкетоном, диметил-формамидом, диоксаном в среде четыреххлористого углерода. [c.350]

Смис и Брантинг [6] исследовали равновесие реакции синтеза метанола при температуре 303,8° С и атмосферном давлении динамическим методом. В качестве катализатора эти авторы применяли окись цинка или смесь окиси цинка с окисью хрома. Равновесие исследовано с двух сторон, т. е. со стороны синтеза метанола из окиси углерода и водорода и со стороны метанола в последнем случае в реакционную камеру подавали газовую смесь, насыщенную парами метанола при 38° С, содержащую паров спирта больше, чем должно быть в равновесной смеси. Содержание спирта в равновесной смесп при атмосферном давлении и указанной выше температуре (303,8° С) было незначительным найденные численные значения констант сильно колебались средняя величина, полученная этими авторами, приведена в табл. 1. [c.348]

Равновесие синтеза метанола было также изучено Уэттбергом и Доджем [9] динамическим методом под давлением 170 ат при температурах от 259 до 329° С в присутствии цинк-хромового и цинк-медного катализаторов. Эта работа выполнена более обстоятельно по сравнению с цитированными выше. Равновесие было изучено как со стороны синтеза, так и со стороны распада. В газовой смеси, получавшейся в результате реакции, исследователи определяли не только водород, окись углерода и метанол, но и другие составные части смеси. [c.349]

Лишь при 1500 К константа равновесия реакции СН4-Ь Ч-СО2— -СНзОН + СО становится ощутимой lg/ °pl5oo — 2,4. Это означает, что при стандартном давлении конверсия метана может составить 3,4%, если мольное отношение С0г СН4 в исходной смеси равно единице. Увеличение мольного отношения до 10 (или его уменьшение до 0,1) позволит повысить выход метанола в расчете на СН4 (или СО2) до приблизительно 18%. Такой синтез может представить предмет научного поиска, но нужно иметь в виду приближенность расчетов для температуры 1500 К. [c.357]

При температурах выше 200 °С и давлениях ниже 200 фунт/ /дюйм равновесие реакции смещается влево, а при давлениях 500 фунт/дюйм2 и выше и температурах 200—400 °С — вправо. Метанол разлагают с целью получения СО и водорода (синтез-газа) для других реакций гидрирования или для карбонилиро-вания. Чистый водород можно получить из монооксида углерода по реакции СО- -НгО —К202+Н2 с последующей отмывкой [c.149]

Этерификация оксидата проводится парами метанола при температуре 250°С и давлении 2,5 МПа. Пары метанола, проходя через реакционную массу, уносят образующуюся воду, способствуя смещению равновесия реакций (б) и (г) в сторону образования соответствующих эфиров терефталевой кислоты. [c.364]

Когда будут введены в строй новые разделительные заводы на Ближнем Востоке, СНГ можно будет использовать вместо дистиллята при производстве аммиака в этом районе, а также в Европе и Японии. Удельный расход природного газа составляет примерно 932 м т аммония. Следовательно, для обеспечения типового завода мощностью до 1000 т/сут аммония потребуется 238 тыс. т бутана в год. Синтетические газы для производства метанола, которые получаются по методу Фищера—Тропща или методу окисления спиртов, отличаются по своему составу от тех, которые используются для синтеза аммиака. При производстве метанола смесь, состоящая из 1 объема СО и 2 объемов Нг, проходит над поверхностью катализатора (активированной окиси цинка) при температуре 350 °С и давлении 25,33—35,46 МПа. Разработанные компаниями ИСИ и Лурги новые катализаторы позволили снизить рабочее давление до 5066—12 160 кПа. Процессы, происходящие как при высоком, так и при низком давлении, базируются на равновесии реакций и нуждаются в многократной рециркуляции непрореагировавщих газов. Наиболее употребительным сырьем для производства метанола являются дистиллят и природный газ, однако с ними могут конкурировать и СНГ, если их имеется достаточное количество и доступны цены. Синтетические углеводороды, получаемые по методу Фишера—Тропша из СНГ, можно использовать для получения парафинов с прямой цепью при экзотермической реакции и давлении около 1013 кПа, что дает возможность избежать применения железного и кобальтового катализаторов. Если соотношение СО и Нз увеличивается, то конечной стадией процесса являются олефины с преобладанием двойных связей. Для синтеза окисленных спиртов требуется газ с соотношением СО и Нг, равным 1 1. При давлении 10,13— 20,26 МПа в присутствии кобальтового катализатора этот газ конвертирует олефины в альдегиды К— H = H2 - 0 -Hг- R— —СНг—СНг—СНО. [c.244]

ХЫ-8. Кинетика реакции метанола с 3,3 -дикарбазилфенил-метил-ионом (зеленый краситель) в щелочном водноацетоновом растворе при 25° С исследовалась спектрофотометрически [85]. Для раствора с 0,25 М исходной концентрацией метанола были найдены следующие разности А —Лоо) между поглощением раствора за время (Л) и поглощением раствора, когда реакция достигла равновесия (Л ), при 730 нм конден- [c.128]

Органические реакции. Проиллюстрируем, каким образом данные табл. 3.1 можно использовать для предсказания положения равновесия. Метанол и метршиодид формально можно представить как продукты нейтрализации мягкой кислоты СНз" " основаниями ОП" (жесткое) и Г (мягкое). Тогда на основании иринципа ЖМКО можно "предсказать", что в реакции метанола с нодоводородом равновесие должно быть сдвинуто вправо, так как нри этом образуются связи, соответствующие взаимодействию "мягкий-мягкий" и "жесткий-жесткий". [c.215]

Значения констант кислотности (Ка) и рКа, рКв некото-ых растворимых в воде кислот (сопряженных кислот) [13] иведены в таблице 6-3 Положение осложняется тем, что не существует уни-рсального растворителя, поэтому наряду с водой для из-ерения констант кислотности, основности применяются и е растворители ацетонитрил, ацетон, хлорбензол, то-ол, бензол, гептан, пропиленгликоль, метанол, этанол, этиловый эфир, 1,4-диоксан, нитрометан, диметилформ-, пиридин, этилендиамин, жидкий аммиак, уксусная ислота, серная кислота и др J Константы кислотности слабых кислот, нерастворимых в воде, определяют в других растворителях относи-ьно друг друга, измеряя константы равновесия реакций а (79) в разных растворителях и выстраивая таким обра- зом единую шкалу кислотности [c.185]

Томас и Портальский [1486] применили для нахождения оптимальных условий синтеза метанола термодинамический метод и определили влияние давления и температуры на энтальпию и химическое равновесие реакции (VII.10). Из уравнения состояния, записанного в виде [c.201]

Кокс и Рей 1293] измеряли константы равновесия реакции между метанолом и нитрозилхлоридом при 298° К и получили значительно меньшую величину, чем Лирмейкерс и Рамспергер. Принято значение Кокса и Рея и использовано для расчета ( ) = 67,95 кал молъ-°К). Грей и Пратт [525] рассчитали энтропию, исходя из [c.546]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология