Дезалкилирование и диспропорционирование

М п-Крезолы (I) Продукты восстановления (II), изомеризации (III), дезалкилирования (IV), диспропорционирования (V) Алюмо-кобальт-молибденовый 10 бар, 350— 400° С, 1—3 ч 1. Относительные доли II, III, IV, V в продуктах при 400° С для 0-1 5%, 14%, 19%, 62% (мол.) для м-1 19%, 58%, 0,0%, 23% для -1 10%, 25%, 10%, 55% [425] [c.509]

Образование толуола может происходить различными путями при дезалкилировании ксиленола с одновременным алкилировапием бензола при диспропорционировании образующегося из ксиленола ксилола при восстановлении образующихся из ксиленолов крезолов. По нашему мнению, доминирующей реакцией, приводящей к образованию толуола, является реакция дезалкилирования ксиленола с одновременным алкили-рованием бензола. Небольшая роль, по-видимому, принадлежит и двум другим реакциям. Но количество толуола, которое могло бы образоваться "исследованных условиях по этим реакциям, должно бы быть крайне незначительным. Полученные нами результаты по превращению ксиленолов позволяют говорить о возможных путях превращения их над алюмосиликатным катализатором при 300—450°С. [c.299]

Изомеризация алкилфенолов на окисных катализаторах сопровождается их диспропорционированием, дезалкилированием и заменой ок-сигруппы на водород. Присутствие в зоне реакции паров воды или водорода уменьшает образование ароматических углеводородов и отложение углеподобных продуктов на катализаторе [291, 301] (см. также [302, 305, 306, 308, 310]). Органические основания, например хинолин и пиридин, отравляют катализатор [291, 301]. Интересно, что в случае фторбората алюминия, осажденного на окиси алюминия, тиофенолы в отличие ог органических оснований подавляют только реакцию изомеризации, мало влияя на процесс диспропорционирования [291]. [c.48]

Обстоятельно изучено диспропорционирование ксиленолов и перекос метильной группы от них к бензолу [301, 310, 312—315]. Эти реакции представляют интерес как возможный путь превращения ксиленолов в более дефицитные крезолы и фенол. Другие методы частичного и полного дезалкилирования гомологов фенола рассмотрены Дирихсом и Кубичной [316]. [c.49]

В случае схемы (I) уменьшение длительности импульса должно приводить к уменьшению выхода диизопропилбензола из-за более эффективного разделения кумола и пропилена. Как видно из рис. У.31, это не было обнаружено экспериментально — выход диизопропилбензола не меняется с шириной входного импульса. Авторы делают поэтому вывод о протекании реакции образования диизопропилбензола по схеме (II). В этом случае не происходит разделения молекул реагирующего вещества (кумола), необходимо учесть влияние разделения продуктов (диизопропилбензола и бензола) на скорость обратной реакции. При отсутствии дезалкилирования кумола выход диизопропилбензола увеличивается с уменьшением ширины импульса из-за разделения продуктов (диизопропилбензола и бензола). Однако напомним, что фактически уменьшение парциального давления при уменьшении ширины пика приводит к смещению равновесия в сторону крекинга и, следовательно, к соответствующему падению парциального давления кумола. Поэтому скорость диспропорционирования существенно уменьшается с уменьшением ширины импульса ввиду того, что порядок реакции выше единицы. Эти два противоположные влияния, но-видимому, в условиях опытов работы [31] компенсировали друг друга и выход диизопропилбензола не зависел от ширины импульса (см. рис. У.31). [c.236]

Дезалкилирование и изомеризация. Для пространственно-затрудненных фенолов, содержащих грет-алкильные группы, характерны процессы дезалкилирования, изомеризации и диспропорционирования. Аналогичные процессы возможны также для моноалкил- и 2,4-диалкилфенолов . Обычно эти реакции протекают под действием тех же катализаторов, что и алкилирование. фенолов олефинами. Типичным катализатором изомеризации и дезалкилирования является серная кислота. [c.170]

При изомеризации алкилфенолов протекает ряд реакций, в которых участвуют как исходный пространственно-затрудненный фенол, так и продукты его дезалкилирования и диспропорционирования. Например, если при нагревании 2,6-ди-т рег-бутилфенола с серной кислотой образуются пять различных фенолов, то с учетом дальнейшего диспропорционирования каждого из них в реакционной среде протекают семнадцать различных реакций основные [c.171]

К началу нашей работы в 1952 г. нам не были известны какие-либо сообщения о превращении гомологов фенола на алюмосиликатном катализато ре. После того как нам удалось получить фенол, крезолы и алкилбензолы при пропускании над алюмо-силикатным катализатором при 350° ксиленолов (т. кип. 210—225°С) с бензолом [1], были опубликованы рефераты патентов, описывающих дезалкилирование гомологов фенола Над алюмосиликатным катализатором [2], а также в присутствии кислого катализатора (конц. серная кислота, диметилсульфат) [3]. В конце 1954 г. было опубликовано исследование диспропорционирования крезолов и ксиленолов над алюмосиликатным катализатором [4]. В последующие годы было опубликовано несколько рефератов патентов по дезалкилированию гомологов фенола [5]. [c.296]

Реакционная способность ароматических соединений. Ароматические соединения можно рассматривать как сложные (ноли-дентные) нуклеофильные агенты их реакционная способность представляет собой как бы суммарную реакционную способность входящих в ароматическую систему нуклеофильных центров. Кинетических данных по ароматическому алкилпрованию сравнительно мало, что объясняется сложностью кинетического исследования таких смесей, с какими обычно имеют дело при проведении реакции Фриделя—Крафтса. Поэтому основная информация была получена при изучении конкурентного алкилирования двух ароматических соединений небольшим количеством электрофильного реагента. Подобные эксперименты дают относительные значения видимой реакционной способности (/С) обычно эталоном сравнения служит бензол. Если полученные величины скомбинировать затем с экспериментально найденным соотношением изомеров в продуктах алкилирования, то можно определить индивидуальную реакционную способность отдельных углеродных атомов ароматического ядра (опять-таки относительно реакционной способности любой из шести равноценных СН-групп в бензоле). Эту индивидуальную реакционную способность называют парциальным фактором скорости и обозначают символами О/, Mf и П/, которые соответствуют орто-, мета-и rtapa-положениям в монозамещенном бензоле. Описанная методика широко используется для определения реакционной способности ароматических соединений в ряде реакций [731]. Ее приложение к реакции Фриделя—Крафтса в принципе представляется простым, однако требует особой осторожности, поскольку в условиях, типичных для данной реакции, первичные продукты алкилирования могут претерпевать дальнейшие превращения, например миграцию алкильной группы в другое положение ядра [10] или ее скелетную изомеризацию, дезалкилирование, диспропорционирование и перенос гидрид-иона (например, [32, 1160, 1095—1097]). Если выбранные условия достаточно жестки, то может иметь место термодинамический контроль образования продуктов [953, 870] и тогда эксперимент не дает никаких сведений о реакционной способности отдельных положений ароматического ядра. [c.214]

U-, М-, /г-Этилтолуо-лы Продукты дезалкилирования, изомеризации и частичного диспропорционирования Катализатор тот же 500° С [1544] [c.246]

Изучаемые фтороборатные катализаторы эффективны не только для изомеризации и диспропорционирования крезолов. Они ускоряют и другие реакции, как, например, дезалкилирование этилфенолов и высших алкилфенолов [4] или транс-алкилирование органохлорсиланов [5]. Ввиду многообразного применения этих катализаторов изучение их свойств продолжается очередной задачей явится исследование возможности их применения для реакций других типов, а также выявление причин их ка1алитическсй активности. [c.284]

Примером разрушения а-комплексов с потерей алкильного катиона является дезалкилирование вторичных или третичных — но не первичных — алкилбензолов при совместном действии галогеноводородов и галогенидов алюминия эта реакция, конечно, обратна реакции алкилирования [36]. Освобождающийся карбониевый ион может подвергаться перегруппировке и дальнейшим реакциям с присутствующими ароматическими веществами. По такому пути может происходить диспропорционирование алкилбензолов в сходных, но более мягких условиях. В присутствии фтористого водорода и фтористого бора [166] или бромистого водорода и бромистого алюминия [167] многие моноалкилбензолы быстро превращаются в бензол и соответствующий 1,3-диалкилбензол, в то время как диалкил-бензолы более медленно переходят в бензол и 1,3,5-триалкилбензолы. При диспропорционировании первичных алкилбензолов структура алкильных групп сохраняется [166, 167]. Скорость, с которой реагируют моноалкилбензолы, изменяется в зависимости от природы алкильной группы в ряду [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология