Конкурентный метод изучения

Полезным методом изучения ионных процессов при радиолизе является введение в облучаемое вещество небольших количеств акцепторов и доноров электронов в качестве конкурентных добавок. Кроме того, доноры и акцепторы электронов представляют значительный интерес как перспективные антирады [5]. К ним, в частности, относятся ароматические соединения, защитное действие которых общеизвестно. [c.218]

Здесь имеет смысл кратко остановиться на вопросе о применимости конкурентных методов для изучения химических реакций с участием катион-радикальных интермедиатов. Такой подход был использован для оценки относительной реакционной способности ряда замещенных бензолов [13, 14]. Эти реакции протекают через быстрое обратимое взаимодействие окислителя с ароматическим соединением, приводящее к образованию соответствующего катион-радикала. Лимитирующей стадией является идущая после равновесия химическая реакция, такая, как отщепление протона. Исходные концентрации обоих субстратов были одинаковыми. Соотношение двух ион-радикалов, определенное по значению /< равн гомогенных реакций переноса электрона, оказывает влияние на полученную таким образом относительную реакционную способность. Поэтому при простом применении этого метода следует соблюдать осторожность, особенно если заранее известно, что скорость гомогенного переноса электрона велика и равновесие сильно смещено в одну сторону. [c.101]

Gr(VI) в воде существует в нескольких состояниях [146]. Изучение этого процесса при помощи конкурентных методов [148] и индукционное окисление [149] убедительно показало, что при окислении хромом(У1) в качестве промежуточных соединений будут образовываться комплексы r(IV) и r(V). Примером индуцированного окисления является следующая реакция [c.149]

Методом конкурентных реакций было показано, что изученные нами ацетали можно расположить по своей реакционной способности в следующий ряд [c.10]

Метод конкурентных реакций представляет особую ценность для кинетической характеристики быстрых реакций, исследование которых прямыми методами требует специальной и дорогостоящей аппаратуры. Использование этого метода было, однако, ограничено реакциями с характеристическим временем, большим, чем время смешения реагентов (10" с). Это ограничение снимается при изучении быстрых реакций частиц, образующихся в объеме при энергетическом воздействии на систему. [c.68]

Обнаружение, выделение, очистка и изучение свойств фермента зависят прежде всего от наличия достаточно точного и быстрого метода определения активности фермента, а также подходящего метода определения общего белка. Точное определение активности фермента на ранних стадиях очистки часто бывает сопряжено со значительными трудностями, поскольку посторонние ферменты, присутствующие в препарате, могут конкурентно действовать на субстрат. Например, в присутствии АТФ-азы затруднено определение АТФ-зависимых синтетаз, а присутствие р-амилазы мешает определению а-амилазы. Многих трудностей, связанных, например, с подавлением активности продуктами реакции, инактивацией фермента и изменением степени его насыщения субстратом, можно избежать, если измерять начальные скорости реакции. [c.98]

Химический (мономерный) состав сополимеров, определяемый методом ПГХ, может быть положен в основу изучения сложных процессов сополимеризации, поскольку состав образующегося сополимера связан с конкурентным протеканием различных элементарных процессов при полимеризации. Для понимания процесса полимеризации и управления им необходимым условием является измерение некоторых количественных характеристик и изучение кинетики сополимеризации. Существующие методы определения параметров процесса полимеризации весьма трудоемки и связаны с проведением большого объема экспериментальной работы. Применение хроматографии позволяет значительно снизить трудоемкость и сократить продолжительность проведения эксперимента как за счет экспрессности измерений, так и за счет проведения исследований при наличии небольших количеств вещества. [c.205]

Влияние центров, изображенных на рис. 15.10, на кинетику реакции не вполне ясно. Связывание в полости, по-видимому, предполагает конкурентное ингибирование по отношению к любому субстрату, располагающемуся подобно Gly-Tyr. С другой стороны, возможно, что ингибитор, находящийся вблизи остатка Туг-198, присоединяется к атому цинка, не создавая стерических препятствий связыванию длинных пептидов, рассмотренному в разд. 2.4.1. Координационное число атома цинка при таком неконкурентном взаимодействии, вероятно, становится равным пяти. Данные по связыванию, из которых вытекает стехиометрия 1 1, казалось бы, свидетельствуют в пользу того, что ингибитор не может одновременно заполнять оба центра, обнаруживаемые кристаллографическим методом [70]. Однако факт защиты от модификации двух тирозиновых остатков при высокой концентрации фенилпропионата [99] проще всего объясняется одновременным присоединением двух (или более) молекул ингибитора. Оглядываясь назад, приходится сожалеть, что ингибитор, ведущий себя столь сложным образом, так часто использовался для изучения активного центра КПА. [c.535]

Новый метод изучения конкурентной хемосорбции органических веществ на благородных металлах описан МакДоугалом, Козловской и Конвеем [471]. Они открыли эффект анодного десорбирования И, когда хемосорбированные молекулы вытесняют предварительно ад- [c.552]

При взаимодействии с высокоактивными электрофилами зафиксированы случаи, когда согласованность между изменением субстратной и позиционной селективности нарушается. Так, при изучении конкурентным методом относительных скоростей реакций замещения метилбензолов в нитрометане при нитровании тетрафторборатом нитрония или бромировании системой Вгг,— [c.91]

Для использования моноклональных антител в изучении белковых антигенов важно знать, с одной и той же или разными антигенным и детерминантами (эпитопами) антигена связываются полученные антитела. Эпитопную специфичность антител определяют методом их конкурентного связывания. Антитела одного клона конъюгируют с пероксидазой (с. 317). Берут 96-луночный микропланшет для ИФА и сорбируют в лунках антиген, как обычно (с. 320). После тщательной отмывки в каждую из 12 лунок вносят по 75 мкл культуральной жидкости того же или других клонов или раствор очищенных антител — 100 мкг/мл (рис. 42). Все остальные лунки содержат 50 мкл фосфатного буфера с 1%-ным БСА. Делают серийные разведения антител, перенося по 25 мкл раствора из каждой лунки в соседнюю (рис. 42) на 5—6 лунок. К каждой лунке добавляют 10 мкл меченных пероксидазой автител в концентрацию 20 мкг/мл. Инкубируют 2—4 ч при комнатной температуре при постоянном встряхивании. После тщательной [c.322]

Неопределенность этого метода генерации карбенов состоит в том, что некоторые продукты могут образоваться при непосредственных реакциях возбужденного диазосоединения, а не через карбен. Такую возможность трудно исключить, но в некоторых случаях можно это контролировать тщательным изучением квантового выхода реакции или сравнением свойств того же карбена, полученного иным путем. Например, карбен (59), генерированный из соединений (60) и (61), обладает одинаковой селективностью в конкурентных реакциях с двумя алкенами [51]. Это небольшое осложнение не возникает при получении карбенов термолизом диазосоединений, однако при этом наблюдаются три общие побочные реакции диазосоединения в основном состоянии, которые мешают генерации карбена. Диазосоединения могут взаимодействовать с генерированным карбеном с образованием азинов (62), кроме того, они также легко протонируются с образованием карбениевого иона [схема (40)]. Наконец, диазосоединения могут присоединяться как 1,3-диполи к любым присутствующим в смеси алкенам [c.590]

В тиоамидах (СНз)2КС(3)К барьер внутреннего вращения на 2—3 ккал/моль выше, чем в амидах и составляет 18—20 ккал/моль [551, 552]. Согласно данным [367], в 8-винил-К,К-диметилди-тиокарбаматах вращение вокруг связи С—N осуществляется заметно легче, чем в тиоамидах (см. табл, 71). Понижение барьера следует объяснить ослаблением р — я-сопряжения тиокар-бонильной группы с азотом за счет конкурентного взаимодействия с р-электронами серы. Аналогичное, но более ярко выраженное влияние групп КЙа обнаружено при изучении методом ЯМР про-из Ьодных тиомочевины [559]. [c.229]

Работа посвящена изучению процессов захвата электронов при низкотемпературном радиолизе поливинилхлорида (ПВХ) и полиметилметакрилата (ПММА) как акцепторными добавками, так и самими полимерами. Кроме того, изучалось влияние добавок на выход газообразных продуктов радиолиза ПВХ (НС1, Hg). Для изучения этих процессов в качестве конкурентных электроноакцепторных добавок мы использовали соединения, анион-радикалы которых можно получить обычными химическими методами ароматические углеводороды [6] (антрацен, г-терфенил) и хино-ны (ге-бензохинон [7], хлоранил [8]). Спектры поглощения и ЭПР соответствующих анион-радикалов известны [9, 10] из литературы. Добавки в количестве 0,03—1,0 мол.% вводили в полимерные пленки, получаемые испарением растворов ПВХ в дихлорэтане и ПММА в метипенхлориде. Облучение проводили в запаянных ампулах в вакууме ( 10 мм рт. ст.) при 77°К Y-лучами Со °. Образование анион-радикалов изучали по спектрам поглощения в видимой и УФ-области и по спектрам ЭПР при 77°К. Оптические спектры поглощения измеряли на спектрофотометре СФ-4 в специально сконструированной кварцевой дьюаровской ячейке, особенностями которой было отсутствие жидкого азота на пути луча и точная магнитная фиксация образцов. Спектры ЭПР записывали на радиоснек- [c.218]

При изучении процессов, явлений, происходящих в многокомпонентных полимерных системах, первоочередным является вопрос о конкурентном взаимодействии макромолекул. Конечно, и этот вопрос рещается с помощью метода, в котором датчиком информации является метка. Если в водный раствор, содержащий полимерный комплекс ПК (ПАК —ПЭГ) вводится новый. полиг мер ПМАК, возникает вопрос, какие межмакромолекулярные взаимодействия становятся предпочтительными. Данные рис. 13 22] показывают, что в присутствии ПМАК ПК (ПАК —ПЭГ) разрушается, а в водном растворе появляются свободные молекулы ПАК. В этом эксперименте используются меченые молекулы ПАК. [c.90]

Основой метода послужило наблюдение Ландштейнера [113 , показавшего, что вещества простого строения, сходные или идентичные детерминантной иммунологической группе антигена, могут образовывать комплекс с антителом и тем самым конкурентно тормозить реакцию между антигеном и антителом. Предполах ают, что чем ниже концентрация вещества, способная вызывать торможение реакции преципитации, тем ближе сродство между ним и детерминантной группой антигена. При изучении групповых веществ крови можно применять как метод, основанный на торможении реакции гемагглютинации под действием специфической антисыворотки, так и метод, основанный на торможении преципитации растворимых в воде групповых веществ специфической преципитирующей антисывороткой. Если о степени торможения преципитации судить по количеству азота антител [114, 115]. то можно достичь более высокой точности, чем при использовании реакции торможения гемагглютинации с применением серии разведений ингибитора. Оба метода дают ценную информацию о структуре групповых веществ, однако метод торможения гемагглютинации требует меньшего количества групповых веществ, чем метод с использованием реакции торможения преципитации. Эти два метода определения структуры детерминантных групп групповых веществ крови обсуждаются Кабатом [116[ и Уоткинс и Морганом [117]. [c.179]

Во второй системе у реассортантных вирусов, полученных после смешанной инфекции, вызванной родительскими вирусами с хорошо различимыми фенотипами, определяли происхождение каждого сегмента РНК с последующим изучением в соответствующей клеточной системе с целью определения сегмента (или сег-.ментов) РНК вирулентного родительского вируса, обусловливающего вирулентность. Методы, используемые для генотипирования реассортантных вирусов, более детально описаны в главе 4, вклЮ чая сравнение родительских и реассортантных вирусов в отношении нескольких параметров — характера миграции РНК в ПААГ [37] белкового спектра, выявляемого в ПААГ [38] олигонуклеотидного строения отдельных сегментов РНК [64] прямой молекулярной гибридизации кРНК с меченными радиоактивными веществами отдельными сегментами вирионной РНК [45] и конкурентной гибридизации, при которой сегменты РНК исследуемых вирусов использовали для конкуренции при связывании меченой вРНК и кРНК [6]. [c.298]

Несмотря на то что в течение нескольких десятилетий предпринимались попытки получить штаммы вируса гриппа, адаптированные к человеческому организму сериями пассажей на чужеродных для хозяина клеточных системах, результаты этих опытов были весьма вариабельными [7]. Кроме того, даже когда наблюдали нарушение адаптации к человеческому организму, было невозможно определить генетические основы изменения фенотипа. Подобно этому до сих пор не уточнены мутации, необходимые для адаптации к человеческому организму вирусов, обитающих не в человеческой популяции [26]. К настоящему времени ймоют-ся лишь крайне ограниченные сведения о специфических мутациях в отдельных генах, влияющих на адаптацию к определенным хозяевам. В этом отношении определенный интерес представляет недавнее выделение и изучение вируса H7N7 при диссеминированной смертельной гриппозной эпизоотии у тюленей. С помощью метода конкурентной гибридизации было найдено, что каждый из 8 сегментов РНК этого вируса был очень близок к эквивалентным сегментам других птичьих вирусов. Однако было обнаружено, что вирус лучше размножался в организме млекопитающих, чем птиц [61]. Хотя такое изменение вида хозяев может быть связано с определенным набором генов птичьего вируса, также вполне возможно, что адаптация - была обусловлена серией последовательных мутаций. [c.309]

Метод непрямого конкурентного анализа является вполне функциональным, хотя и весьма громоздким вследствие значительного числа этапов, составляющих процесс детектирования в a-ELISA. В лабораториях, где работают с a-ELISA, целесообразно использовать, этот метод для предварительного изучения принципиальных возможностей применения непрямого ИФА для тестирования данного антигена, поскольку для этого не потребуется приготовления каких-либо новых реагентов. Для последующей рутинной работы предпочтительно использовать конъюгат фермента с антителами к тестируемому антигену. [c.241]

Помимо изученных стадий, в реакциях аспартатаминотранс-феразы наблюдали более быстрые спектральные изменения, кинетику которых нельзя было проанализировать при использовании методики температурного скачка. С целью замедления скорости этих реакций было исследовано взаимодействие с ферментом некоторых модифицированных субстратов. Аналог субстратов — Ь-а-метиласпарагиновая кислота — является конкурентным ингибитором аминокислотных субстратов. Она не способна образовывать альдимин с пиридоксальфосфатом на ферменте. Однако из-за наличия метильной группы в а-положении трансаминирование протекать не может. ВСинетическое изучение этой системы комбинированным методом остановленной струи — температурного скачка обнаружило, что реакция протекает в три стадии [c.182]

Одной из практических задач, в которой может быть использован описываемый метод, является изучение взаимодействия лекарственных средств широкого применения с восстановительными системами эритроцитов. Так, например, производные нитрофурана или нитроимидазола относятся к соединениям с электронакцепторными свойствами. Подобно аскорбиновой кислоте или метиленовому синему, они могут восстанавливаться клетками и вслед за тем окисляться, взаимодействуя с молекулярным кислородом. Эти соединения сами не способны устанавливать потенциал на платиновом электроде, поэтому их действие на скорость восстановления феррицианида можно использовать для получения суммарной характеристики их сродства к внув-риэритроцитарным восстановителям. Такие исследования должны проводиться при контролируемом содержании кислорода, поскольку выше было показано, что изменение рОг может существенно влиять на скорость восстановления феррицианида калия в силу конкурентных отношений между потоками восстановительных эквивалентов, переносимых на кислород и на внешнюю редокс-систему. Это обусловливает необходимость параллельного измерения рОг в кювете для потенциометрических измерений. Сравнение данных, получаемых при различном содержании кислорода, в свою очередь, может быть использовано для характеристики сродства к кислороду восстановленной формы электронакцепторного соединения. [c.235]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология