Образование меркаптидов

Метод основан на способности меркаптанов реагировать со щелочами с образованием меркаптидов металлов. [c.198]

В щелочной среде кислород воздуха вызывает постепенное превращение меркаптанов в соответствующие дисульфиды [6,7,13,15]. С солями тяжелых металлов меркаптаны количественно реагируют с образованием меркаптидов. На этом основана методика анализа меркаптанов в жидких углеводородах методом потенциометрического титрования аммиакатом серебра [7. [c.9]

Сераорганические соединения в природном газе содержатся, главным образом, в виде меркаптанов. Метод основан на способности меркаптанов реагировать со щелочами с образованием меркаптидов металлов [c.35]

Способ основан на способности меркаптанов, находящихся в топливе, взаимодействовать с аммиачным раствором сернокислой меди с образованием меркаптидов меди. [c.440]

Меркаптаны реагируют с едким натром с образованием меркаптидов [c.54]

Меркаптаны обладают слабыми кислотными свойствами. Водород сульфгидрильной группы —SH может замещаться металлом с образованием меркаптидов (при взаимодействии меркаптанов с металлами или их окислами). [c.16]

ЛОВ с образованием меркаптидов аморфной структуры и нарушения работы агрегатов топливной системы. Наиболее чувствительны к коррозионному воздействию меркаптанов детали топливных афегатов из цветных металлов. [c.91]

Образование меркаптидов. Характерной качественной реакцией тиолов является также образование осадков меркаптидов тяжелых металлов (РЬ, Си, Hg). Например, [c.276]

Водные растворы солей двухвалентной меди количественно реагируют с меркаптанами с образованием меркаптидов [c.128]

Удаление меркаптанов щелочной промывкой связано с большими трудностями. Кислые свойства меркаптанов снижаются при увеличении длины углеводородной цепи, и вследствие этого высшие меркаптаны не реагируют со щелочью. Помимо реакций образования меркаптидов в присутствии кислорода воздуха происходит окисление меркаптанов с получением дисульфидов [c.147]

В тройной системе ЦБС—ZnO—МБТ плоская конфигурация молекул МБТ обеспечивает их селективную и диссоциативную адсорбцию на поверхности кристаллических частиц оксида цинка с образованием меркаптида цинка. С другой стороны распад молекул ЦБС по наиболее слабой S—N связи и взаимодействие продуктов распада с ZnO также приводит к образованию меркаптида цинка и через него — аминного комплекса [c.164]

Меркаптаны (тиолы) RSH — аналоги спиртов, в которых кислород замещен атомом серы. В связи с тем, что энергия диссоциации связей S—Н меньше, чем связей О—Н, меркаптаны химически более активны, чем спирты. Это сероорганические соединения с резким неприятным запахом, не растворимые в воде, но хорошо растворимые в органических растворителях. Резкий запах меркаптанов используется в случае применения их в качестве одорантов природного газа при испытании на плотность газовых сетей и систем. При контакте с металлами меркаптаны реагируют с ними с образованием меркаптидов металлов — протекает так называемая меркаптановая коррозия. При нагревании до 300 °С меркаптаны разлагаются с образованием сероводорода и сульфидов. [c.38]

Образование солей и комплексов. Кислотные свойства тиолов легких и средних фракций нефти позволяют выделять их растворами щелочи, но с увеличением молекулярной массы полнота образования меркаптидов снижается. Реакции взаимодействия со щелочью и комплексообразование с солями металлов применяются для выделения, очистки и разделения тиолов нефтяных фракций. [c.48]

Докторская очистка предназначена для удаления из бензина сероводорода и превращения меркаптанов в дисульфиды она улучшает запах продукта. Обычно ъ качестве реагента применяют плумбит натрия (так называемый докторский раствор), реагирующий с меркаптанами с образованием меркаптидов свинца. Последние реагируют в свою очередь с элементарной серой, образуя соответствующие дисульфиды и сульфид свинца. [c.730]

По мнению Гербер, первой волне соответствует электродный процесс образования меркаптида ртути согласно схеме [c.15]

Бронзовые и латунные детали топливной аппаратуры дизельных двигателей предохраняются от коррозии сернистым топливом (образование меркаптидов) при помощи присадок, содержащих деактиваторы металлов [28, 30]. Антикоррозионный эффект нри применении сернистых дизельных и котельных топлив отмечается у промышленных присадок типа полярных полимеров [35]. [c.320]

В меркаптанах атом водорода тиольной группы способен замещаться на металл с образованием меркаптидов кислотные свойства меркаптанов выражены сильнее, чем у спиртов. При взаимодействии с сероводородом меркаптиды вновь переходят в меркаптаны. При окислении даже в сравнительно мягких условиях меркаптаны количественно переходят в дисульфиды более глубокое окисление приводит к образованию сульфокислот и серной кислоты [82]. При восстановлении меркаптаны образуют соответствующий насыщенный углеводород. При термическом разложении алифатических меркаптанов образуются непредельные углеводороды ароматические меркаптаны разлагаются труднее, с образованием некоторого количества ароматических углеводородов и сульфидов [83]. Кроме основных химических реакций, упомянутых выше, меркаптаны способны к образованию различных солей и комплексных соединений [83]. [c.29]

Из возможных в топливе сернистых соединений наиболее реакционноспособны меркаптаны, особенно ароматические (тиофенолы). Они могут служить инициаторами окислительных процессов в топливах, содержащих только предельные углеводороды, давая начало окислительным цепям. Продукты окисления меркаптанов склонны к дальнейшим превращениям, приводящим к конденсации и уплотнению молекул. Вследствие легкой окисляемости меркаптаны даже при умеренных условиях образуют сульфоновые кислоты [33—36], являющиеся сильными коррозионными агентами. Коррозия металлов меркаптанами происходит и при непосредственном их взаимодействии с образованием меркаптидов, что также приводит к накоплению в топливе продуктов, чаще всего нерастворимых в топливе. [c.65]

В студенистых осадках содержится около 2% меркаптидов, образующихся при воздействии меркаптанов топлива на латунные и бронзовые детали аппаратуры. Основную массу студенистых отложений (95%) составляет топливо, загущенное меркаптидами. Кроме того, в них содержится 1% воды и 2,2% продуктов окисления топлива [96]. Вода способствует образованию студенистых отложений, так как облегчает образование меркаптидов и стабилизирует образовавшуюся эмульсию [96]. [c.96]

Образование нерастворимых продуктов наблюдается также при смешении топлив прямой перегонки и каталитического крекинга. Такие смеси наиболее склонны и к образованию меркаптидов. Отечественные дизельные топлива, которые получают в основном из прямогонных фракций нефти, в отличие от зарубежных достаточно стабильны при хранении. Продукты термического крекинга использовать в дизельных топливах запрещено, а газойли каталитического крекинга, добавляемые в топлива в последние годы, также стабильнее зарубежных. Однако необходимость расширения ресурсов топ- [c.96]

Меркаптаны определяют качественными реакциями с плюмбитом натрия и с элементарной серой [8]. Анализ основан на взаимодействии меркаптанов с плюмбитом натрия, сопровождающемся образованием меркаптидов свинца при добавлении серы меркаптиды образуют дисульфиды и сернистый свинец, который окрашивает в темный цвет порошок серы, располагающийся па поверхности щелочного раствора. [c.236]

В данном случае не происходит образования меркаптидов марганца, что обеспечивает вулканизатам более высокую термо-сюйкость. [c.563]

Содержание меркаптановой серы является важнейшим показателем, характеризующим наличие в бензине коррозионно-активных соединений. В меркаптанах атом водорода тио-группы способен замещаться на металл с образованием меркаптидов. При окислении меркаптанов могут образовываться сульфокислоты и серная кислота [51]. Поэтому содержание меркаптановой серы в топливах должно быть строго ограничено. [c.47]

Из этих данных видно, что растворы NaOH можно эффективно использовать только для экстракции меркаптанов С1-С4, которые имеют слабые кислотные свойства. Следует отметить, что найденные в работах [31, 32] величины Кр характеризуют экстракцию меркаптанов только при объемном соотношении фаз 1 1. Так как в данном случае экстракция связана с химической реакцией, протекают с образованием меркаптидов, при соотношениях углеводородной и водной фаз 100 ( 10-20) величины Кр могут быть значительно выше. По данным [31], при экстракции гексантиола максимальное значение Кр имеет место при использовании 10%-ного раствора КаОН как с понижением, так и с повышением концентрации ЫаОН Кр быстро уменьшается. Однако по другим данным [33-35], степень экстракции меркаптанов постепенно увеличивается с повышением концентрации щелочи до 30%. [c.18]

В одной из своих ранних работ Буго высказал предположение, что первой стадией является образование меркаптида никеля, который затем р лагается с образованием сернистого никеля и углеводорода [I]. С тех гор некоторыми авторами Ц0- 14] было высказано предположение, что промежуточными ста-RSH 4-Ni —> RS—Ni - SR + Hj [c.381]

Аналогичные комплексы палладия не исследованы так подробно, но общая картина реакций та же, что и для платины. Реакции соединений палладия происходят быстрее и обычно дают только один изомер в кристаллическом состоянии (51. Хлоро-палладат(П) натрия реагирует с тиолами в хлороформе при комнатной температуре с образованием меркаптидов палладия Pd(SR)2, которые при R = С2Н3 или аморфны, нерастворимы и, вероятно, имеют полимерный характер. Однако, если R = = С3Н,, С4Н9 и т. д., вещества имеют кристаллическую структуру в твердом состоянии и образуют гексамеры в растворе [50]. Д.чя [c.283]

Диацетилтолуол-3,4-дитиол или толуол-3,4-дитиол в следовых количествах ускоряет коагуляцию сульфида молибдена и сульфидов других металлов, полученных в кислых растворах [573]. В этом случае поверхность частиц осажденных сульфидов становится гидрофобной (вследствие образования меркаптидов). Сульфид молибдена быстро осаждается из горячего раствора при концентрации 0,003—0,03 Ai Мо и 0,3—0,4 М НС1 после добавления тиоацетамида и нескольких капель этанольного раствора Диацетилтолуол-3,4-дитиола (1—5 мг последнего растворяют в 0,5 мл этанола). Фильтрат бесцветен и не содержит молибдена уже через 3—5 мин. [c.11]

Методы осаждения. Прямое титрование меркаптанов перхлоратом ртути (III) связано с образованием меркаптидов ртути [840]. Конечную точку наблюдают визуально [261] с помощью кетона Михлера [801], дитизона, дифенилкарбазона, тиофлуоресцеина или нитропруссида натрия, потенциометрически [801] или амперометрически. Титрование проводят в ацетоне, бензоле, петролей-ном эфире или их смесях. [c.75]

При нагревании бинарной системы ЦБС— ZnO до температуры плавления сульфенамидного ускорителя (101°С) происходит его адсорбция на частицах оксида цинка с вьщелением теплоты адсорбции 3,6 кДж/моль. Дальнейшее повьш1ение температуры приводит к взаимодействию молекул ЦБС с ZnO с образованием меркаптида цинка и аминного комплекса, который обладает большей растворимостью в резиновых смесях, чем меркаптид цинка [80]. [c.127]

Реактивы и материалы. Хлористый кадмий (10 г С(1С12 растворяют в 100 мл воды и подкисляют 1 мл концентрированной соляной кислоты подкисление раствора хлористого кадмия необходимо для предупреждения образования меркаптидов кадмия). [c.313]

Описанный выше метод определения различных соединений серы до известнбй степени трудоемок, включая много аналитических операций. На практике, кроме свободной серы и сероводорода, иногда определяют содержание меркаптанов. Кроме метода Фарагер, меркаптаны можно определять титрованием пробы стандартным раствором сульфата меди в гидратах окиси натрия и аммония. Реакция состоит в образовании меркаптида меди (Н8)аСи и сопровождается обесцвечиванием синего, раствора реактива. Детали операции описаны Френсис [22]. [c.331]

Однако согласно Боргстрому, Диэтцу и Рейду [5] реакция обратима и меркаптиды легко гидролизуются водой с образованием меркаптанов. Реакция образования меркаптидов почти количественная, особенно для низкомолекулярных меркаптанов, включая пропил-меркаптан (темп. кип. 68° С). Таким образом, большая часть меркаптанов может быть удалена раствором каустика из низкокипящих бензинов, как легкий газовый бензин или бутановая фракция. [c.348]

Содержание этилмеркаптана в сланцеодоранте определяли по методу, основанному на взаимодействии этилмеркаптана с аммиачным раствором сернокислой меди с образованием меркаптида меди. [c.199]

Этот факт, а также содержание большого количества кислорода в осадках свидетельствуют о том, что коррозия бронзы протекает не с образованием меркаптидов меди, а, вероятно, с образованием ее сульфонатов. Можно предполагать, что меркаптаны вначале окисляются до сульфонов, а затем до сульфокислот, которые при повышенных температурах взаимодействуют с медью бронзы ВБ-24 18, 9]. [c.427]

Определение меркаптанов аммиачным раствором сернокислой меди [13] основано на взаимодействии меркаптанов с медью, сопровождающемся образованием меркаптидов меди. При этом синий раствор сернокислой меди обесцвечивается, что служит показателем онца реакции. Чувствительность метода до 0,0005% меркаптановой серы такое же расхождение допускается для параллельных определений. Установлено, что вследствие окисления в условиях метода иногда часть наиболее активных меркаптанов не определяется [109]. [c.236]

Метод основан на свойстве меркаптанов взаимодействовать с аммиачным раствором сернокислой меди с образованием меркаптидов меди. На основе этого принципа детально отработана методика определения меркаптановой серы в топливе Т, которая заключается в следующем. [c.284]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология