Альдозы озазоны

Взаимные превращения альдоз и кетоз. Превращение альдозы в кетозу можно осуществить через озазон. Для этого озазон восстанавливают цинковой пылью и уксусно11 кислотой до о з -а м и н а, представляющего собой аминопроизводное кетозы, и затем, действуя азотистой кислотой, получают кетозу Другим способом является разложение озазона дымящей соляной кислотой до кетоальде-гида, озона, который затем превращают в кетозу путем восстановления цинковой пылью н уксусной кислотой [c.426]

Сахароза. Молекула сахарозы расщепляется при гидролизе на молекулу О-глюкозы и молекулу О-фруктозы. Следовательно, в молекуле сахарозы остатки молекул Ь-глюкозы и О-фруктозы соединены при помощи атома кислорода, а формулу сахарозы надо выводить из формул глюкозы и фруктозы отнятием элементов воды от гидроксильных групп. Поскольку сахароза не обнаруживает ни свойств кетозы, ни свойств альдозы, не восстанавливает фелингову жидкость, не дает ни фенилгидразона, ни озазона, следует считать, что в ее молекуле нет ни карбонила, ни группировки, легко пере.ходящей в карбонил. Следовательно, отщепление элементов воды происходит от двух глюкозидных гидроксилов (образование глюкозид-глюкозидной связи), что объясняет отсутствие в молекуле сахарозы активных функциональных групп [c.340]

Рис. Г1.16. Превращение альдозы в озазон при действии фенилгидразина.

III. Получение озазона. При действии фенилгидразина на альдозы и кетозы образуются гидразоны. В этих соединениях [c.76]

Поскольку альдозы содержат альдегидную группу, они реагируют с фенилгидразином с образованием фенилгидразонов. Если использовать избыток фенилгидразина, то реакция протекает дальше и приводит к соединениям, известным под названием озазонов, которые содержат по два остатка фенилгидразина на молекулу сахара третья молекула реагента при этом превращается в анилин и аммиак (не вполне ясно, как происходит окисление ОН-группы). [c.938]

Озоны могут быть использованы для синтеза новых углеводов. Наиболее важной реакцией является восстановление в них амальгамой натрия более активной альдегидной группы. При этом менее активная кетогруппа остается незатронутой, чго приводит к получению кетоз. Эта реакция, вместе с синтезом озазона, представляет важный путь перехода от альдозы к изомерной ей кетозе. [c.58]

Они образуются, как известно, при применении избытка фенилгидразина и только при нагревании. В случае альдоз вторичная спиртовая группа, соседняя с альдегидной группой, окисляется до карбонила, <ото]1ый реагирует со второй молекулой фенилгидразина. В случае кетоз то же происходит со спиртовой группой, находящейся у первого атома углерода. Таким образом из глюкозы и фруктозы, например, получается один и тот же озазон. Этот же озазон образуе-Гся также и из маннозы. Таким образом из трех сахаридов получается одно и то же соединение благодаря исчезновению различия в конфигурации обоих первых атомов углерода. Вследствие этого реакция на озазоп имеет только ограниченное применение для распознавания различных сахаридов. Различные данные о соединениях фенилгидразина с моносахаридами собраны ради краткости в таблицу, помещенную в конце этого отдела. Там же приведены подробные данные о принадлежности моносахаридов к соответствующим озазонам. Замещенные фенилгидразины, как например р-бром-фснилгндразин, также дчют озазоны, которые однако не приобрели ннкакг/го особого значения. [c.283]

О-Манноза при восстановлении дает -маннит, а при окислении — О-манноновую кислоту и затем О-манносахарную кислоту. О-Манноза имеет сладкий вкус и способна легко сбраживаться. Кроме гидразона, манноза дает озазон, тождественный озазону глюкозы, чем до1казывается, что эти альдозы отличаются лишь пространственной конфигурацией системы атома углерода, ближайшего к альдегидной группе, т. е. являются эпимерами (см. стр. 648). [c.659]

Через озазон и озон можно от альдозы перейти к кетозе [c.329]

Две альдозы, получаемые в результате этого синтеза, различаются между собой лишь по конфигурации при С-2, н поэтому они являются эпимерами. Пару альдоз можно идентифицировать как пару эпимеров не только по их превращению в один и тот же озазон (разд. 33.7 , но также по их образованию в результате одного и того же синтеза Килиани — Фишера. [c.940]

При взаимодействии озонов с амальгамой натрия в слабокислых растворах протекает селективное восстановление альдегидной группы до первичной спиртовой группы. Таким методом можно осуществлять переход от альдоз через озазоны и озоны к кетозам. [c.634]

Из альдоз и кетоз могут получиться озазоны одинакового строения, если конфигурации незатронутых при реакции асим- метрических атомов в молекулах альдозы и кетозы одинаковы, как, например, у глюкозы и фруктозы. [c.645]

Подобные превращения могут претерпевать все моносахариды. Происходящее при этих превращениях изменение конфигурации второго углеродного атома альдоз носит название эпимеризации, а альдозы, отличающиеся лишь конфигурацией второго углеродного атома, называются эпимерами. Эпимеры дают одинаковые озазоны (стр. 555). [c.557]

Схема образования озазона для эпимерных альдоз и соответствующей им кетозы. [c.231]

Образование озазонов сопровождается исчезновением асимметрии у а-углеродного атома. Поэтому два альдосахара, различающиеся лишь пространственным расположением водорода и гидроксила при этом атоме углерода, образуют один и тот же озазон. Этот же озазон получается и из кетозы, соответствующей по своему строению обеим альдозам [c.420]

Это же состояние равновесия устанавливается и в тон случае, если подвергнуть действию щелочи какой-либо другс й из только что упомянутых сахаров. Глюкоза и манноза различаются друг от друга только пространственным расположением заместителе у второго (находящегося в а-положении) углеродного атома. Подобные углеводы называются эн и мер а ми, а процесс их взаимопревращения — а-и н в е р-сиеи. Таким образом, щелочи производят а-инверсию аЛьДоз, причем одновременно образуется и кетоза, дающая точ- же озазон, что и эпи-мериыс альдозы. [c.422]

Интересно отметить, что один и тот же озазон образуют и эпимерные альдозы. Так, озазон с темп, плавл. 209° С образует не только )-глюкоза, но и ее эпимер О-манноза (стр. 223, 224). У О-глюкозы и О-маннозы различие лишь в конфигурации групп при 2-м асимметрическом углеродном атоме. В образующемся озазо-не как из О-глюкозы, так и из О-маннозы этот углерод теряет асимметрию (так как он связан двойной связью с остатком фенилгидразина), следовательно, исчезает различие, присущее эпимерным альдозам. Конфигурация же групп при 3-м, 4-м и 5-м асимметрических атомах у эпимерных альдогексоз одинакова. [c.238]

Характерным свойством моносахаров, обязанным совместному присутствию карбонильной и гидроксильной функций, является реакция образования озазонов, образующихся при взаимодействии как альдоз, так и кетоз с фенилгидразином. Обычная азометиновая конденсация по карбонильной группе [c.44]

Фишер обнаружил, что образование озазонов полезно не только при идентификации углеводов, но также, что гораздо важнее, для установления их конфигурации. Например, две диастереомерные альдогексозы — (- -)-глюкоза и (-Ь)-манноза — дают один и тот же озазон. Образование озазона приводит к исчезновению асимметрического центра при С-2 в альдозе, но не затрагивает конфигурации остальной части молекулы. [c.938]

Отсюда следует, что (+)-глюкоза и (Ч-)-манноза различаются лишь по конфигурации при С-2 и имеют одну и ту же конфигурацию при С-3, С-4 и С-5, о означает, что если известна конфигурация любого их этих соединений, то конфигурация другого следует однозначно по данным образования озазонов. Пары диастереомерных альдоз, различающихся лишь по конфигурации при С-2, называются апимерами. Один из наиболее удобных способов, позволяющих идентифицировать пары эпимерных альдоз, — образование одного и того же озазона. [c.939]

Пятичленный цикл является практически плоским, аналогично тетра-гидрофурановому. Фруктоза, представляя собой кетон с частично окисленными атомами углерода, окисляется уже намного легче, чем собственно кетоны. Так, например, как и альдозы, кетозы окисляются даже фелинговой жвдкостью (щелочной раствор виннокислого комплекса Си ). Окисление сопровождается выделением красного осадка СигО. С фенилгидразином (при нагревании с его избытком) они образуют озазон точно такой же, что и глюкоза [c.643]

Переходя через озазоны удается получать кетозы из изомерных альдоз. Как и все гидразоны, озазоны отщепляют фенилгидразин при на-ревании с соляной кислотой. При эч ом группа [c.134]

Примечание. Описанным способом могут быть получены фени-лозазоны различных альдоз и кетоз. Иногда озазон выделяется в виде труднокристаллнзующегося темного масла. В этом случае его отделяют и для удаления примесей растирают в ступке с бензолом, а затем перекристаллизовывают из водного спирта. [c.7]

Поскольку в молекуле моносахарида при этом исчезает один асимметрический центр, то эпимеры альдоз, а также 2-кетозы, 2-аминосахара и даже 2-О-замещенные альдозы, имеющие одинаковую конфигурацию других углеродных атомов, дают озазоны одинакового строения. Так, например, )-глюкоза, >-манноза, О-глюкозамин, /)-маннозамин, /)-фрук-тоза и 2-0-метил-/)-глюкоза дают озазон V. Озазоны обычно получают при непродолжительном нагревании водного раствора хлоргидрата фенил-гидразина и моносахарида в присутствии ацетата натрия (рН б), причем в этих условиях кетозы реагируют значительно легче альдоз [c.116]

В отличие от гидразонов озазоны не могут быть использованы для выделения моносахаридов из смесей, поскольку отщепление остатков фенилгидразина приводит не к исходному моносахариду, а к ди карбонильному соединению. Такого рода дикарбонильные производные сахаров получили общее название озонов . Озоны приобрели некоторое значение в синтетической химии углеводов. Так, при восстановлении озонов цинком в уксусной кислоте сначала восстанавливается альдегидная группа, в результате чего образуются кетозы. Восстановление /)-глюкозона в в Ь-фруктозу было первым примером перехода от альдоз к кетозам [c.116]

Альдозы, отличающиеся друг от друга только конфигурацией при атоме углерода в положении 2, образуют один и тот же озазон (например, глюкоза и манНоза). Концентрированной соляной кислотой озазоны гидролизуются до озонов. Озоны (о5-ке-тоальдегиды) могут быть получены и при расщепленйи озазонов бензальдегидом побочным продуктом реакции в этом случае является фенилгидразон бензальдегида. Озоны восстанавливаются цинком в ледяной уксусной кислоте таким образом, что кетонная группа не затрагивается. Этим способом глюкозу можно превратить во фруктозу [c.271]

Механизм образования озазонов еще не вполне выяснен. Согласно Ф. Вейгану (1940 г.), образование озазонов включает промежуточную фазу, аналогичнзю внутри-молярной окислительно-восстановительной реакции, впервые наблюдавшейся Ама-дорп у шиффовых оснований альдоз с ароматическими аминами [c.230]

Как уже указывалось выше, D-галактоза в результате укорачивания цепи дает D-ликсозу. Таким образом, D-галактоза должна соответствовать одной из формул vn или Vni. При окислении D-галактозы образуется слизевая кислота, являющаяся лгезо-формой, неактивной за счет внутримолекулярной компенсации. D-Галактоза имеет, следовательно, формулу vn, так как альдоза, соответствующая формуле VHI, должна была бы превратиться в оптически деятельную дикарбоновую кислоту. С другой стороны, D-галактоза является эпимером D-талозы, так как обе дают один и тот же озазон следовательно, D-талоза соответствует формуле VHI СНО I [c.238]

Из рассмотрения формул следует также, что альдогексоза формулы V должна дать при окислении оптический антипод обычной D-сахарной кислоты, получающейся из глюкозы. Следовательно, эта альдоза (V) является D-гулозой. (Разумеется, что L-сахарная кислота образуется также из L-глюкозы.) Остается еще одна альдогексоза — D-идоза, дающая озазон, тождественный озазону D-гулозы следовательно, она соответстиует формуле VI. [c.239]

Образование формазанов, обладающих четкими температурами плявления, является хорошим методом идентификации сахаров, имеющим преимущества перед реакцией образования озазонов возникает возможность отличать альдозы от кетоз, не дающих формазанов, а также различать эпимерные альдозы, дающие одинаковые озазоны. [c.646]

Г. дают все реакции восстанавливающих сахаров, альдоз и кетоз соответственно. Пара эпимерных альдогексоз и соответствующая им кетоза дают один и тот же озазон. При окислении альдогексоз образуются одноосновные гексоноеые кислоты и двухосновные гексаровые кислоты (сахарные кислоты с 6-ю углеродными атомами в молекуле), что используется для идентификации альдогексоз. Окисление первичной спиртовой группы Г. (при защите альдегидной) приводит к гексуроноеым кислотам. Кетогексозы окисляются с расщеплением цепи. При восстановлении Г. (альдоз и кетоз) образуются г е к с и т ы. [c.411]

Д. этого типа по свойствам близки моносахаридам — альдозам или кетозам образуют таутомерные формы, мутаротируют и восстанавливают р-р Фелинга. При их окислении образуются алъдобионовые кислоты—Д., в к-рых карбонильная группа окислена до карбоксильной. Восстанавливающие Д. образуют озазоны, а- и р-гликозиды и дают другие реакции, обусловленные наличием полуацетального гидроксила. [c.571]

При нагревании полученных гидразонов с фенилгидразином или при нагревании моноз с избытком фенилгидразина последний сначала действует окисляющим образом на соседнюю с карбонильной группой первичную или вторичную спиртовую группу, превращая ее в карбонильную группу. Фенилгидразин восстанавливается при этом до анилина и аммиака. Вновь образовавщаяся карбонильная группа (для кетоз—альдегидная, а для альдоз—кетонная) вступает в реакцию с третьей молекулой фенилгидразина — получаются так называемые озазоны моноз [c.555]

Манноза имеет сладкий вкус и способна легко сбраживаться. Кроме гидразона, манноза дает озазон, тождественный озазону глюкозы, чем доказывается, что эти альдозы отличаются лишь пространственной конфигурацией системы атома углерода, ближайшего к альдегидной группе, т. е. являются эпимерами (стр. 557). [c.568]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология