Адсорбционная люминесценция

ИНДИКАТОРЫ химические, вещества, изменяющие окраску, люминесценцию или образующие осадок при изменении конц. того или иного компонента в р-ре. Соотв. различают цветные, люминесцентные и турбидиметрич. И. Применяются гл. обр. для установления конечной точки титрования (или конца к.-л. хим. р-ции) и pH р-ров. Область конц. компонентов р-ра, при к-ром наблюдается изменение окраски или люминесценции И., наз. интервалом перехода. В соответствии с титриметрич. методами, в к-рых применяются И., обычно выделяют кислотно-основные индикаторы, комплексонометрические индикаторы, окислительно-восстановительные индикаторы и адсорбционные индикаторы. И. бывают обратимыми и необратимыми [c.220]

Адсорбционно-комплексообразовательный метод хроматографии используется для глубокой очистки растворов сульфата цинка, идущего на изготовление рентгеновских экранов, от следов никеля и железа, гасящих люминесценцию, а также применяется в промышленности для получения особо чистых веществ, используемых в производстве люминофоров и т. д. [c.290]

В книге описаны различные случаи влияния адсорбции газов и паров на свечение люминофоров (при различных случаях возбуждения), а также подробно рассмотрены те особые виды люминесценции, причиной которых являются адсорбция и рекомбинация на поверхности люминофоров свободных атомов и радикалов в условиях активных газов и пламен. Объяснение описанных явлений дается на основе электронной теории катализа на полупроводниках. Рассматриваются возможные случаи научно-практического приложения адсорбционной люминесценции. Книга является пока первой монографией, посвященной обобщению работ в новой области химической физики. [c.2]

О характере связей, возникающих при хемосорбции активных частиц данного сорта на конкретном кристалле. Метод адсорбционной люминесценции, несомненно, найдет применение для исследования и ряда других вопросов катализа и, в частности, кинетики каталитических реакций. [c.177]

Благодаря ярко выраженному различию в цветах люминесценции масел и смол удается легко обнаружить границу между ними при пропускании деасфальтизата испытуемого продукта через колонку с адсорбентом. В результате изучения различных методов анализа, основанных на применении люминесценции [31—36], разработан метод определения группового состава битумов, основанный на коагуляции асфальтенов изооктаном из бензольного раствора продукта с последующим адсорбционным разделением деасфальтизата и отбором фракций по цветам люминесценции. Опытами подтверждено, что фракция битумов и гудронов с фиолетовым цветом люминесценции имеет п о до 1,49, что дает основание отождествлять ее с парафино-нафтеновыми углеводородами. Фракция С голубым цветом люминесценции имеет по от 1,49 до 1,54, следовательно, она соответствует моноциклическим ароматическим углеводородам. Фракция с зеленым цветом люминесценции [c.189]

Таким образом, на основании исследовательской работы, выполненной в различных условиях на различных образцах битумов и гудронов, нами разработаны оптимальные условия адсорбционного анализа битумов с применением люминесценции. Методика анализа состоит в следующем. [c.190]

Адсорбционные И. в-ва, способные адсорбироваться на пов-сти осадка и менять при этом окраску или интенсивность люминесценции Эти И., как правило, обратимы и используются в осадительном титровании В первую очередь осадком адсорбируются ионы, идентичные тем, к-рые входят в состав самого осадка, после чего адсорбируется И. Большая группа И. красители (табл 4), адсорбирующиеся пов-стью осадка с образованием солей с ионами, содержа- [c.229]

Весьма важно, что этот перенос энергии может осуществляться и в обратную сторону — от кристалла к адсорбционному слою. Так, при окислении перманганатом силоксена (кремнийорганическое соединение, обладающее слоистой структурой и большой реакционноспособностью), на котором адсорбирован какой-либо люминофор (родамин В и др.), появляется яркая люминесценция, тождественная испусканию самого красителя. Следовательно, большие порции энергии реакции способны сохраняться в кристалле и в виде кванта (может быть, экситона) доходить до активного центра, в данном случае красителя. [c.60]

Спектры люминесценции фракций нефтей из битуминозных пород, полученных по методу жидкостной адсорбционной хроматографии, аналогичны спектрам люминесценции составляющих фракций окисленных битумов (сказывается наличие однотипных структур). [c.127]

Реакции органических реагентов с неорганическими ионами в растворе могут давать продукты с различными свойствами например, они могут вызвать изменение цвета, люминесценции, растворимости, летучести. Продуктами реакции могут быть комплексные соединения, или новые органические вещества (образовавшиеся в результате окислительно-восстановительного либо каталитического действия неорганических ионов), или же иные формы самого реагента (рН-индикаторы). Помимо участия в этих типах реакций, органический реагент в растворе может адсорбироваться на осадке неорганического вещества, причем его адсорбция сопровождается изменением цвета реагента (адсорбционные индикаторы). Твердые органические реагенты, нерастворимые 6 данном растворителе, составляют специальный класс (ионообменные смолы, стационарные фазы в хроматографии и т. д.). Образование продуктов, которые не растворяются в данном растворителе (обычно воде), может быть использовано для гравиметрического определения, выделения или осадительного титрования того или иного иона. Если продукт реакции в воде менее растворим, чем в органическом растворителе,, не смешивающемся с водой, то такую реакцию можно использовать для экстракции растворителем любого из компонентов. [c.21]

Применение. В гистохимии для выявления муцинов путем дополнительного окрашивания [Пирс,. 234]. В аналитической химии в качестве адсорбционного индикатора. Для приготовления желтых светофильтров (запирающих), надевав, мых дополнительно на окуляр микроскопа при возбуждении люминесценции си- него цвета. [c.315]

В случае распределительной хроматографии на бумаге полученное пятно вырезают или исследуют непосредственно на бумаге, или элюируют из пятна анализируемое вещество и затем определяют его любым методом количественного анализа. Применяют также измерения диаметра пятен и их площади, ошибка составляет 2—5%. Для измерения концентрации определяемого вещества по интенсивности окраски пятен применяют фотоэлементы, денситометрию, люминесценцию, спектрофотометрию, фотографические методы и радиохроматографические методы с применением меченых атомов. В адсорбционной ионообменной хроматографии катионов и анионов на колонках окиси алюминия или [c.619]

С кошенилью и куркумой ионы магния образуют адсорбционное соединение, люминесцирующее в ультрафиолетовых лучах. Куркума адсорбируется фторосиликатом магния . Цвет люминесценции — коричневый. Открываемый минимум — 25 мкг при предельной концентрации 1 2 10 . [c.226]

Методом люминесцирующего зонда изучены природа активных центров и механизм адсорбционного взаимодействия молекул различного электронного строения с поверхностью минеральных сорбентов [35, 36,39,85, 113,114,118, 119, 178—180 и др.]. Физическая основа метода состоит в том, что спектры люминесценции молекулы-индикатора, введенной в исследуемую среду с неизвестными свойствами (в нашем случае цеолит), сопоставляются с поведением этого же индикатора в средах, воздействие которых на него известно. В качестве зондов используются многие молекулы, но чаще всего ароматические, так как их спектры люминесценции и поглощения расположены в доступной области спектра. [c.112]

Дальнейшие исследования других авторов еще больше подчеркнули роль поверхностных явлений, и особенно адсорбции газов, в изменении люминесцентных свойств кристаллофосфоров. Следующим значительным шагом на пути исследований в этом направлении было изучение тех особых видов люминесценции, причиной которых служит адсорбция и рекомбинация свободных радикалов на поверхности фосфоров. Обязанная сугубо поверхностным явлениям подобная люминесценция наблюдается в условиях пламен и химически активных газов, содержащих свободные радикалы. Эта адсорбционная люминесценция в последние годы исследовалась авторами данной книги и их сотрудниками при участии Ф. Ф. Волькен-штейна. За рубежом некоторые исследования в этой области были выполнены К- Сансайером и его коллегами (США). [c.5]

Предполагается, что эффект такой адсорбционной люминесценции указывает на образование при хемосорбции электронно-возбужденных форм (люминесценция связывается с активным пред-сорбционным состоянием), на которые еще в 1934 г. указывал С. 3. Рогин-ский [72]. [c.45]

В заключение нельзя не сказать о возможных утилитарных применениях адсорбционной люминесценции. Так, например, в США недавно запатентована радикалорекомбинационная лампа, в которой к термическому излучению раскаленной спирали добавляется свет радикалолюминесценции фосфора, нанесенного на внутреннюю сторону баллона лампы, наполненной активным газом. Возбуждение люминофора должно происходить в результате адсорбции и рекомбинации на его поверхности радикалов, возникающих при термической диссоциации газовых молекул на раскаленной вольфрамовой спирали лампы. [c.177]

В бумажной распределительной хроматографии полученное пятно вырезают или исследуют непосредственно на бумаге, или элюируют из пятна анализируемое вещество и затем определяют его любым методом количественного анализа. Измеряют диаметр пятна и его площадь ошибка 2—5%. Для измерения концентрации определяемого вещества по интенсивности окраски пятен применяют денситометрию , люминесценцию, спектрофотометрию, фотографические методы и радиохроматографию (метод меченых атомов). В адсорбционной ионообменной хроматографии катионов и анионов на колонках окиси алюминия или желатины ширина гюлосы пропорциональна концентрации определяемого иона. Как показали работы О. Флуда, Ф. М. Шемякина, И. П. Харламова, В. Л. Золотавина и др., бумага, импрегнированная гидратированной окисью алюминия, позволяет разделять и количественно определять ионы. [c.516]

С другой стороны, тесные контакты коллоидной химии со смежными дисциплинами способствовали обогащению ее экспериментальной базы. Наряду с такими классическими методами эксперимента, родившимися именно в коллоидной химии, как определение поверхностного натяжения и двухмерного давления, ультрамикроскопия, центрифугирование, диализ и ультрафильтрацня, наблюдение разнообразных электрокинетичеоких явлений в дисперсных системах, дисперсионный анализ и порометрия, многочисленные прецизионные адсорбционные методы, изучение рассеяния света (опалесценции) и т. п., в разных разделах коллоидной химии нашли эффективное применение всевозможные спектральные методы ЯМР, ЭПР, УФ- и ИК-спектроскопия, гашение люминесценции, многократно нарушенное полное внутреннее отражение, эллипсометрия (с широким использованием лазерной техники), малоугловое рассеяние рентгеновских лучей и другие рентгеновские методы, радиоактивные изотопы, все виды электронной микроскопии. Большие перспективы открывает привлечение современных физических методов исследования поверхностей с использованием медленных электронов, масс-спектроскопии вторичных ионов и т. п. [c.9]

Фотоактивности адсорбционных катализаторов отвечает также специфичность их люминесцентных и отражательных свойств. В работах [22,70] было найдено, что нанесение небольших количеств 10 монослоя) платины на силикагель и алюмогель резко снижает их отражательную и люминесцентную способность. Это тушащее действие зависит от природы металла и носителя, например для платины оно в 20 раз сильней, чем для серебра. Наиболее сильное тушение малыми дозами нанесенной платины происходит на носителях типа диэлектриков — на алюмогеле, сернокислом барие, двуокиси циркония и менее эффективно на полупроводниковых носителях, что соответствует найденному ряду фоточувствительности адсорбционных катализаторов. Эти центры высвечивания (они же центры люминесценции) представляют ловушки энергии, в которых поглощенная энергия излучается в виде световых квантов без значительной растраты на тепловые колебания. Чтобы прощупать более глубокие слои носителя и состояние его электронного газа, автором с Крыловой [55] были развиты исследования адсорбционных катализаторов методом экзоэлектронной эмиссии [71—75], вызывавшейся обработкой катализатора рентгеновыми лучами или бомбардировкой электронами с энергией в несколько киловольт. Экзоэлектронная эмиссия (эффект Крамера) представляет последствие такой обработки образцов и выражается в низкотемпературном доричардсоновском испускании электронов их поверхностью. Изучение экзоэлектронной эмиссии с пустого носителя и носителя, заполненного в той или иной степени атомами катализатора, позволяет охарактеризовать степень влияния электронного газа носителей различной природы на активность нанесенного металла и обратно — влияния этого металла на экзоэлектронную активность носителя. Было найдено, что концентрация и состояние электронного газа на разных носителях при разных степенях заполнения поверхности платиной сильно отлично. Однако это единообразно не сказывается на катализе. Следовательно, электронный газ носителя, в который погружены атомные, например платиновые, активные центры, определенным образом не сказывается [c.35]

Нужно, однако, подчеркнуть, что при весьма слабых заполнениях поверхности инертных носителей активными ансамблями нами уже ранее наблюдалась аномально высокая активность этих центров, причем она совпадала с высоким парамагнетизмом слоя и сильным тушением люминесценции первыми порциями наносимого металла. Все это тогда заставило нас прийти к выводу о существовании особых активных центров носителя — ловушек энергии, где энергия, в том числе и энергия реакции, предохраняется от рассеяния, задерживается и идет на дополнительную активацию атомов катализатора, попавших в эту ловушку, а возможно, на превращение адсорбционно-активного центра носителя в каталитически деятельный центр. Таким образом, даже у инертных носителей при очень высоких разведениях намечаются зачатки энергетического катализа или автоактивации. В случае кристаллической решетки самого катализатора они превращаются в ярко выраж енный каталитический эффект, способный при достаточно, экзотермических реакциях [c.56]

Для количественного определения эстрогенных веществ использована реакция их конденсации с фталевым ангидридом в присутствии Zn l2, играющего роль катализатора [17]. При решении практически важной задачи количественного определения содержания эстрогенных веществ в моче возникают трудности в связи с тем, что в ней содержатся как флуоресцирующие, так и тушащие примеси. Разработаны методы отделения от них эстрогенных веществ [18], [19], предложена реакция с использованием фосфорной кислоты [20], выяснены условия, при которых эта же реакция— появление люминесценции при взаимодействии с фосфорной кислотой— может быть с успехом применена для количественного определения кортикостероидов [21]. Разработан адсорбционный метод выделения флуоресцирующего гормона фолликулина [22]. Описана реакция на стероиды с использованием /7-толуол-сульфоновой кислоты [23]. [c.201]

Хроматография осадочная. Основана на химич. реакциях хемосорбента с компонентами смеси растворенных веществ с образованием новой фазы — осадка. Через слой слабощелочной окиси алюминия, находящейся в колонке, пропускают раствор, содержащий ионы, дающие окрашенные гидроокиси, напр, ртутп, меди и серебра. В верхней части колонки образуется желтовато-серая зона гидрата окиси ртути, ниже — голубая зона гидрата окиси меди и еще нпже — коричневая зона окиси серебра. Осадочная X. нашла применение для экспрессного качественного анализа смесей катионов и анионов. На фоне бесцветного сорбента окраски воспринимаются глазом гораздо лучше, чем в растворе поэтому подобный метод анализа чувствительнее, чем классический. Химич реагент может быть предварительно адсорбирован на твердом носителе. Если через слой активного угля, помещенного в колонку и содержащего адсорбированный диметилглиоксим, пропускать раствор солей, загрязненных примесями тяжелых металлов (никеля, железа, меди и т. п.), то последние образуют трудно-растворимые соединения на поверхности угля. Этот способ разделения носит название адсорбционно-комилексообразовательной X. примером служит быстрый способ глубокой очистки р-ров сульфата цинка, идущего на изготовление рентгеновских экранов, от следов никеля и железа, тушащих люминесценцию. [c.378]

Аппаратура. Для удаления из исходного антрацена кислорода перед зонной плавкой его подвергали вакуу-мированию при прогреве до температуры 190—200°, близкой к температуре плавления антрацена. Затем ампулы с антраценом запаивали под азотом (давление 10—20мм рт. ст.). Основные опыты проводили в стеклянных ампулах диаметром 23—24 мм и длиной 350 мм из жаропрочного стекла, предварительно отожженных в течение 8 час при температуре 520—530° С. Вдоль ампулы были расположены четыре зонных нагревателя, выполненных из нихромовой проволоки диаметром 0,2 мм, намотанной на слюде. Нагреватели крепились на стойке неподвижно, через них протягивались ампулы со скоростьк> 60 мм1час при помощи мотора с редуктором. В нагре . ватели подавался стабилизированный ток. Зонной очистке подвергали два основных типа антрацена а) каменноугольный антрацен степени чистоты 97% и б) тот же антрацен после адсорбционной очистки в колонке с АЬОз. Степень очистки контролировали по люминесценции антрацена. Во всех опытах но зонной очистке было достигнуто существенное повышение выхода люминесценции ОТ 0,47 до 0,75 (за 1,00 принята люминесценция особо [c.207]

Представляет определенный интерес и применение люминесцирующих веществ в качестве адсорбционных индикаторов последние были предложены еще Фаянсом. Возбуждение люминесценции индикаторов ультрафиолетовым светом резко повыщает контрастность наблюдаемого явления, что особенно важно при титровании в мутных и окращенных растворах. Методика титрования некоторых неорганических ионов в присутствии люминесцентных адсорбционных индикаторов впервые была предложена в 1943 г. [43]. Так, титрование нитрата свинца производилось растворами оксалата натрия, хромата калия, гидрофосфата натрия и ванадата аммония в присутствии уранина, эритрозина, эозина, умбеллиферона, примулина, морина и др. [c.92]

Изучены низкотемпературные спектры люминесценции некоторых ароматических молекул в адсорбционных полостях катионзаме-щенных форм фожазитов. Кроме того, приведены данные по природе активных центров, координационному состоянию и расположению компенсирующих ионов в матрице поликатионных форм цеолитов, измеренные методами ЭПР и ЯМР. Только комплексные исследования с использованием методов оптической и радиоспектроскопии позволяют получить более полную информацию об адсорбционном взаимодействии. [c.4]

При исследовании спектров люминесценции а-нафтиламина, адсорбированного на декатионированных цеолитах, обнаружено фотоионизирующее действие света [117]. Интенсивно окрашенные продукты, возникающие в месте фокусировки пучка монохроматического света на поверхности цеолита с амином как при 77 К, так и при 300 К, сохраняются при низких температурах втемновых условиях несколько часов при 300 К они обратимо исчезают в течение 1—5 мин. Возникновение окрашенных продуктов под действием УФ-света из бесцветных ароматических молекул в конденсированных системах свидетельствует об отрыве электрона от молекулы и образовании положительного молекулярного ион-радикала. Оэгласно [117], фотоионизация протекает через КПЗ с участием ап-ротонных кислотных центров цеолита. Перенос электрона, являющийся первичным актом адсорбционного взаимодействия, заканчивается отрывом его от бесцветного ароматического соединения. Процесс завершается образованием положительного молекулярного ион-радикала. [c.127]

Согласно [85], электронное состояние молекул антрацена в адсорбционных полостях зависит от строения решетки пористых кристаллов и химической природы компенсирующих ионов. Это наглядно видно из рис. 63, на котором представлены спектры люминесценции антрацена, адсорбированного на цеолите типа Y с одновалентными катионами. Молекулы антрацена жестко фиксируются в полостях цеолитов NaY, KNaY, RbNaY. При этом происходит их деформация, проявляющаяся в смещении спектров люминесценции в коротковолновую область (по отношению к спектру кристаллического антрацена). Характер и расположение спектра люминесценции кристаллического антрацена в шкале частот аналогичны [177, 562]. [c.128]

При анализе спектров люминесценции адсорбированных молекул 8-оксихинолина сделан вывод об участии кислорода кристаллической решетки цеолитов в адсорбционных процессах [36]. Выбор 8-оксихинолина в качестве люминесцирующего зонда обусловлен следующими соображениями. Не люминесцирующие в основном состоянии молекулы 8-оксихинолина способны люминесцировать, причем в зависимости от типа межмолекулярного взаимодействия наблюдается синее или зеленое свечение. Молекула 8-оксихинолина люминесцирует только при разрыве в ней внутримолекулярной водородной связи [34]. Синяя люминесценция принадлежит 8-ок-сихинолину, образующему межмолекулярную водородную связь, а зеленая — комплексам 8-оксихинолина с акцепторами электронов. [c.130]

При колебательной релаксации возможно также возникновение свободных электронов в твердом теле. Электронное возбуждение возможно либо на первой стадии — при возникновении локальных колебаний, либо на второй стадии — при исчезновении колебательной релаксации молекулы на поверхности. Люминесценция после адсорбции на окислах, открытая Рогинским и Руфовым [36], вызвана ионизацией локальных энергетических уровней, т. е. переходом электрона в зону проводимости с последующей рекомбинацией. Наиболее вероятным механизмом передачи энергии является резонансная. Образовавшиеся при адсорбции свободные электроны могут захватываться различными ловушками, причем безызлучательные переходы являются преобладающими (достаточно напомнить, что квантовый выход адсорболюми-несценции составляет всего 10" ). При этом образовавшиеся свободные электроны должны захватываться вблизи поверхности или на самой поверхности. Как показано Владимировой, Жабровой и Гезаловым [26, 27], сечения захвата свободных носителей тока адсорбционными дефектами значительно выше, чем биографическими дефектами и внедренными примесями. [c.129]

Ускоренный адсорбционно-люминесцентный метод (разработан Л. А. Христиановой). Принцип. Метод основан на выделении нефтепродуктов из воды четыреххлористым углеродом, отделении полярных соединений сорбцией на окиси алюминия и измерении люминесценции нефтепродуктов в органической фазе на флюориметре ЭФ-ЗМА. Чувствительность метода 0,01 мг нефтепродуктов в пробе погрешность определения 10%, время анализа порядка 15—20 мин. [c.100]