Количественные характеристики основности и кислотности

Значение Ка является исходной величиной для расчетов концентраций ионов Н" " и ОН в водных растворах и для количественной характеристики их кислотности или основности (щелочности). [c.160]

Практически все количественные характеристики основности аминов в органических растворителях не вполне корректны, так как не учитывают значительную ассоциацию солей замещенных аммониевых оснований. Поэтому наибольший интерес представляют данные о кислотно-основном взаимодействии, полученные для достаточно разбавленных растворов. Этому требованию удовлетворяют результаты измерений положения длинноволновой полосы поглощения переноса заряда в спектрах растворов иодидов замещенных аммониевых оснований в тетрахлорметане [137, 138], приведенные ниже [c.97]

Количественным характеристикам основности и кислотности растворителей посвящен разд. П.4. [c.34]

П.4. КОЛИЧЕСТВЕННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ОСНОВНОСТИ И КИСЛОТНОСТИ [c.37]

Для количественной характеристики кислотных, основных и нейтральных свойств служит шкала водородных показателей pH. Значения этой шкалы [c.66]

Отметим количественные характеристики кислотно-основных свойств веществ. [c.278]

Титрование в неводных и смешанных растворителях открывает возможности аналитических определений, не осуществимых в водном растворе. В неводных растворителях могут быть определены нерастворимые или разлагающиеся в воде соединения, проанализированы без предварительного разделения многие сложные смеси, оттитрованы соединения, кислотные или основные свойства которых в воде выражены очень слабо, и т. д. Расчет кривых титрования во многих неводных растворителях осложняется по сравнению с таким же расчетом для водных растворов неполнотой диссоциации растворенных веществ, образованием ионных пар и т. д. Количественные характеристики этих процессов часто отсутствуют. Сами кривые титрования имеют примерно такой же общий вид, как и кривые титрования водных растворов. Точка эквивалентности в неводных растворах устанавливается также с помощью цветных индикаторов или рН-метров. Конечно, интервал перехода индикаторов и сама их окраска в неводных растворителях могут меняться по сравнению с соответствующими свойствами в водных растворах, однако механизм индикаторного действия сохраняется. В неводных титрованиях обычно применяют те же известные по анализу водных растворов индикаторы — фенолфталеин, метиловый красный и др., широко используют рН-метры, особенно при анализе смесей. [c.217]

Отметим количественные характеристики кислотно-основных свойств веществ с учетом представлений протонной теории. [c.295]

Количественной характеристикой кислотно-основных реакций служит их константа равновесия. В случае собственной диссоциации растворителя в роли количественной характеристики выступает ионное произведение растворителя, т. е. для реакции [c.284]

Открытие новых элементов и изучение свойств элементов и их соединений, с одной стороны, позволили накопить большой фактический материал, а с другой — выявили необходимость его систематизации. Первыми попытками систематизации элементов следует, по-видимому, считать установление их общих групповых свойств. Так, наиболее резко выраженный основный характер был обнаружен у соединений элементов, названных щелочными металлами, а способность к проявлению кислотных свойств — у соединений галогенов. Кроме того, для многих элементов были получены количественные характеристики, определяющие их свойства. Среди них наибольший интерес представляли относительная атомная масса элементов и их валентность, т. е. способность к образованию различных форм соединений. [c.19]

Существует немало количественных характеристик, указывающих на степень кислотности или основности молекулы. Одна из самых распространенных — энергия сродства к протону, т. е. та энергия, которая выделяется при присоединении в газовой фазе одного грамм-атома несольватированных протонов к одной грамм-молекуле растворителя. Эта выражаемая в джоулях либо в электрон-вольтах величина могла бы служить превосходной мерой основности, если бы все это относилось не к газовой фазе, а к жидкости, где протон, конечно же, сольватирован, и уже хотя бы поэтому реальная энергия его взаимодействия с растворителем будет иной, чем в газе. Но это далеко не самое главное. [c.44]

Другой особенностью является то, что в силу неисчислимо большого количества органических соединений, невозможно иметь для каждого из них количественную оценку кислотных и основных свойств. Поэтому в органической химии часто используется путь сравнительного сопоставления свойств одного соединения с другим, для которого такие количественные характеристики известны. [c.155]

Таким образом, к кетонам и энолам как к кислотам полностью применимы известные закономерности кислотно-основного равновесия, выведенные для обычных кислот и оснований. Выведенные этим путем закономерности имеют важное значение, так как создается возможность количественной характеристики таутомерных превращений кето-энолов. [c.454]

Все рассуждения относительно кислотности и основности органических соединений, приведенные выше, относятся к разбавленным растворам кислот или оснований в различных чистых растворителях. С точки зрения качественной и количественной характеристики кислотности и основности органических соединений такой подход вполне оправдан. Однако практический интерес чаще всего представляют не сами значения рКц или а степень диссоциации (ионизации) кислот или оснований в тех [c.271]

До недавнего времени изучение водородного обмена в жидкой фазе почти целиком ограничивалось водными растворами, где кислотные свойства связей С—Н проявляются лишь в очень слабой степени, и различия их сильно нивелированы. В работах 123] был изучен медленный водородный обмен многих углеводородов в жидком N03, представляющем значительно более сильное основание, чем вода. В нем, особенно в присутствии еще гораздо более основного амида калия, обмен сильно облегчен по сравнению с водой, и скорость его дает количественную характеристику кислотности углеводородов [24]. Различие механизмов (7) и (9) особенно наглядно проявляется в противоположном влиянии заместителей на обмен углеводородов с N03 и ОВг. Все эти, а также ряд других данных подтверждают рассматриваемые пути медленного водородного обмена в растворе. [c.60]

Условные константы устойчивости кислот и оснований как количественные характеристики в аналитическую практику впервые введены Рингбомом [22]. Применение условных констант значительно облегчает расчет кислотно-основных равновесий, особенно прогнозирование ошибок титрования. С помощью условных констант можно легко найти необходимую концентрацию комплексообразователя, позволяющую провести достаточно точное титрование [c.53]

Для жестких кислот и оснований о положителен, для мягких — отрицателен. Комбинация жесткий — жесткий и мягкий — мягкий дает положительный вклад в константу равновесия и энергию стабилизации комплекса. Это эмпирическое уравнение (У.1) содержит четыре неизвестных параметра, и практически его трудно использовать для количественной характеристики силы кислот и оснований. Тем не менее чисто феноменологический в своей основе принцип ЖМКО оказался полезным как при качественной оценке стабильности молекулярных комплексов, так и при объяснении ряда органических реакций, поскольку свойства многих органических соединений можно рассматривать с позиций кислотно-основного взаимодействия [195]. Предложены различные критерии отнесения кислот и оснований к жестким и мягким [82, 191, 196]. Выявлены некоторые предсказательные возможности принципа ЖМКО [197—199]. Однако предсказания оставались лишь качественными, общей концепции недоставало физического обоснования, представления о жесткости и мягкости в значительной мере зависели от [c.370]

Л. А. Чугаев и И. И. Черняев [75], а далее И. И. Черняев и В. И. Горемыкин [76] в своих работах по смешанным гидроксиламин аммиачным производным двухвалентной платины указывали на целесообразность количественной характеристики кислотно-основных свойств этих соединений. [c.60]

Обобщение этих представлений для использования в области гетероген ного катализа приводит, однако, к существенным осложнениям. Они вызываются, во-первых, трудностью количественной характеристики кислотности поверхности твердых катализаторов и, во-вторых, более сложным характером промежуточного взаимодействия. При гетерогенном кислотно-основном катализе молекулы реагирующих веществ наряду с протолитическим взаимодействием с катализатором остаются обычно связанными с его поверхностью под воздействием как электростатических, так и обменных сил, что оказывает дополнительное влияние на реакционный путь и энергию активного комплекса. [c.449]

Количественный учет основности и кислотности растворителей представляет собою проблему, актуальность которой не нуждается в обосновании. Именно этой актуальностью объясняется, что число различных шкал донорно-акцепторных характеристик растворителей, содержащихся в литературе, так велико, что обзор их и анализ заслуживал бы отдельной монографии. Поэтому даже краткое рассмотрение находящихся в обращении параметров кислотности и основности растворителей явно превьппает возможности, какие предоставляет автору объем этой книга. [c.37]

Какая характеристика гидроксидов может использоваться в качестве сравнительной количественной оценки кислотно-основной активности оксидов Приведите примеры. [c.122]

Кислотно-основные свойства. Важнейший и, как правило, достаточный для характеристики почв показатель — это значение pH в водных или солевых вытяжках. Значение pH свидетельствует только о степени кислотности или щелочности почв, но из-за довольно высокой буферности почв оно не позволяет количественно оценить кислотность или щелочность. [c.218]

В силу сложного характера межмолекулярных взаимодействий растворенного вещества с растворителем количественное описание влияния растворителей на равновесие возможно только в наиболее простых и благоприятных случаях (см., например, работу [71]). Поэтому в последующих разделах будут рассмотрены в основном качественные характеристики таких эффектов с использованием в качестве примеров кислотно-основ- ого, таутомерного и других равновесных превращений. [c.127]

Использование ooтнoнJeния линейности Бренстеда — Поляни для гетерогенного гетеролитического катализа приводит к существенным осложнениям, которые вызываются трудностью количественной характеристики кислотности поверхности твердых катализаторов, а также более сложным характером взаимодействия. При гетерогенном кислотно-основном катал1гзс молекулы реагирующих веществ, наряду с протолнтическим взаимодействием обычно связаны с поверхностью катализатора также электростатическими и обменными силами, что влияет на реакционный путь и энергию активного комплекса. [c.465]

Протонная теория дает четкий критерий для отнесения химических реакций к типу кислотно-основных, позволяет выражать в количественной форме основные характеристики протолитическюс равновесий и расположить водородсодержащие вещества в ряд по возрастанию их способности отдавать протон. Эти достоинства обеспечили широкое использование протонной теории в химической практике. В то же время этой теории свойственна ограниченность в связи с тем, что она не рассматривает большое число веществ кислотного характера, не содержащих водорода. [c.285]

Водородный показатель. По кислотно-основным свойствам растворы обычно подразделяют на кислые, нейтральные и щелочные. Это лишь качественная характеристика кислотности (основности) среды. Для количественной характеристики можно использовать молярную концентрацию ионов водорода. Удобно кислотность (основность) водных растворов выражать через десятичный логарифм молярной концентрации ионов Н+, взятый с обратным знаком. Эта величина называется водарр дным показателем, ее обозначают символом pH [c.89]

Ранее извлечение алкалоидов из растительного сырья проводилось с помощью сильнокислотных катионитов, которые сорбировали из экстракта практически всю сумму алкалоидов, отделяя тем самым алкалоиды от неалкалоидов. Разделение алкалоидов проводилось с помощью химических способов, основанных на различиях в растворимости отдельных алкалоидов при разных pH. Разделение алкалоидов амфотерного характера (алкалоиды, содержащие фенольную группу) от основных достигалось путем сорбции фенольных алкалоидов сильноосновными анионитами. С целью подбора оптимальных условий отделения амфолитов — фенольных алкалоидов коробочек мака — были проведены исследования по изучеттию состояния их в различных растворителях в зависимости от рн, а также по выяснению механизма и установлению количественных характеристик поглощения отдельных форм амфолита анионитом. При изучении состояния морфина в спирто-водных средах было установлено, что в области ра =9—12 он существует в виде катиона, аниона, цвиттериона и недиссоциированного основания [23]. Благодаря кислотной диссоциации амфолита в фазах анионита и раствора на ОН-форме анионита АВ-17 происходит сорбция всех форм морфина [24]. Путем расчета величин констант равновесий сорбции каждой из форм амфолита были установлены оптимальные условия сорбции морфина, являющегося весьма слабой кислотой. Впервые было показано, что наибольшей константой равновесия на АВ-17 характеризуется сорбция катиона морфина, образовавшегося при взаимодействии морфина-основания с полярным растворителем. В результате этих исследований, а также изучения кинетики поглощения каждой из форм морфина анионитом была разработана технология выделения морфина и кодеина из маточных растворов производства морфина из коробочек мака [25, 26]. [c.208]

В связи с тем, что производство препарата алантон не обеспечено современными методиками анализа и осуществляется методом т.н. обратного титрования , т.е. навеска образца омыляется раствором гидроокиси натрия, а избыток последней оттитровывается раствором соляной кислоты и по найденному количеству щелочи ведут расчет, и что недостатками методики являются малая специфичность, низкая чувствительность и относительно высокая трудоемкость, мы поставили задачу разработать спектральную методику анализа алантона и сырья для его производства. Для этого нами изучены спектральные характеристики компонентов и самого алантона в растворах серной кислоты различных концентраций. Протонированные лактоны, в отличие от неионизированных, имеют характерные спектры поглощения с максимумами при 330, 400 и 465 нм (см.рис.З) (изученные соединения являются изомерами и их спектры поглощения имеют максимумы при одинаковых длинах волн). Важной количественной характеристикой величины основности соединений являются константы их полупротонизации рКвн+-Нами измерены величины констант полупротонизации компонентов препарата алантон спектрофотометрическим методом с использованием функции кислотности Гаммета Нд. Количественные данные по основности указанных соединений представлены в табл.1. [c.239]

Кислотность и основность веществ имеют количественные характеристики. Кислотность соединения обычно определяют по отношению к воде, выступающей в роли основания. Тогда уравнение (1) записывается в виде уравнения (2), а константа равновесия (К) взаимодействия соединения АН с водой — в виде уравнения (3). Поскольку определение кислотности проводят в разбавленном водной растворе, то концентрация воды является постоянной величинои Произведение К[Н,0] называют константой кислотности и обозначают К . Из уравнения (3) выводят значение КД4). Поскольку величина для органических соединений, как правило, намного меньше [c.154]

Работы по радиационному устранению запахов проводились на искусственно приготовленных водах. При работе с пахнущими веществами, образующимися при гниении водорослей, образцы приготовляли растворением отдельных фракций веществ, выделенных из настоя водорослей. Из Учинского водохранилища были взяты водоросли видов С1айоркога и 8р1годуга. Разделение на фракции проводилось экстракцией эфиром при создании различной кислотности в настое водорослей. Количественная характеристика вклада различных фракций в величину общего запаха воды приведена в табл. 3. В ней даны весовые количества каждой фракции и интенсивность запаха, который они вызывают. В исследованном случае запах определялся в основном веществами трех фракций нейтральными соединениями, органическими кислотами и фенолами. [c.86]

Систематический анализ смесей можно проводить по сероводородной и бессероводородным схемам (т. е. без использования (ИЛИ с ограниченным использованием НгЗ и его заменителей). В пособии рассмотрены три схемы оистематическото анализа сульфидно-щелочная, кислотно-щелочная и фосфатно-аммиачная. Во всех этих схемах используются в различных сочета. иях процессы. осаждения и растворения, окисле-ния-восстаяовления, комплексообразования. Знание основных закономерностей и количественной характеристики этих процессов, проходящих в гомогенной и гетерогенной системах, позволяет регулировать направление м глубину их протекания. Степень обратимости реа1кции характеризуется константой равновесия. [c.10]

Приведены сопряженные пары слабая кислота/слабое основание (в рамках протонной теории кислот и оснований Брёнсте-да-Лаури) и количественная характеристика кислотности и основности веществ (молекулы, ионы) — константы кислотности /Ск (подробнее см. раздел 12. рубрики <иК , [c.74]

Для количественной характеристики способности основной среды отнимать протон у кислоты-субстрата пользуются функцией кислотности Н-, построенной с помощью индикаторов ВН, представляющих собой замещенные С—Н-кислоты общей формулы АгСН2СН(СЫ)СНз [c.167]

В конце 1960-х годов исследования кислотно-основных свойств комп.пексных соединений в связи с получением количественной характеристики трансвлияния продолжались по пути накопления и обобщения экспериментального материала. Например, в работе [343] было проведено псследование кислотно-основных свойств ряда аминогидроксокомп.пексов платины(1У) методом потенциометрического титрования кислотами. Результаты расчета (табл. 12), проведенного по Бьерруму, позволили ав- [c.114]

Для количественной характеристики кислотности ионов предло>№Ны различные шкалы. Так, значительному числу катионов и анионов в работах [377, 378] соотнесены параметры кислотности В и основности в, позволяющие составить относительную и не привязанную к какому-либо [c.25]

Константа протолитической диссоциации — основная характеристика растворов кислот и оснований. Ее значение определяет силу кислоты (основания) в данном растворителе. Константы диссоциации позволяют построить сравнительную шкалу протондонорных и протонакцепторных свойств кислот и оснований в разных растворителях, а также характеризовать кислотно-основные свойства растворителей. Константы протолитической диссоциации, дающие количественное описание протолитических реакций, играют важную роль в физической химии растворов, в аналитической химии, координационной химии и др. [c.591]

Разработанный в лаборатории катализа ИФХ метод количественной оценки кислотно-основных свойств каталитической новерхности [1, 2] основан на изучении величины и прочности связи нри адсорбции на катализаторе слабой летучей кислоты хг слабого летучего основания. При атом для полноты характеристики необходимо было нрогюдить независимые измерения активированной адсорбции как слабых кислот, так и оснований, так как поверхность может об,падать амфотерными свойствами. Для характеристики кислотных свойств ката штической поверхности ряда окисных катализаторов была изучена адсорбция слабого основания — пиридина, а основных свойств слабой кис.лотг.1 — фенола. Специальные опыты показали, что аналогичные результаты получаются нри исиоль-зовапии дру1 нх веществ, имеющих кислые и.ли ос,по] ные свойства, — анилина и н-крезо,па. [c.304]

Выделение и характеристика типов полярных соединений в остатках 675°С проведены МсКау с сотр. [54]. Остатки четырех нефтей разделены на 5 фракций кислотные, основные, нейтральные азотистые соединения, насыщенные и ароматические углеводороды. Преобладающими в остатках 675°С являются первые три типа соединений, которые были подвергнуты дальнейшему разделению к анализу. Методы анализа в общем те же, что описаны в [36, 37]. Отмечены причины, ограничивающие точность ИК-анализа, и прежде всего межмолекулярная ассоциация (П-связь), которая уменьшает интенсивность поглощения групп О—Н и N—П и дает заниженные результаты. Исправить положение помогает разбавление растворов и использование кювет большо1г толщины. Второй источник ошибок — в определении средней молекулярной массы фракций. В [54] она принята равной 900. Наконец, большая ошибка (до 25%) может возникнуть, если не зачитывать возможность присутствия в остатках молекул с более чем одним гетероатомом. Например, если в молекуле — два атома азота в пиррольпых группах, то в ИКС отразится поглощение обеих групп, и расчет покажет наличие двух молекул карбазола вместо одной. В целом трудно определить размер погрешности, вносимой в расчет би- или полифунк-циональными молекулами, так как известно только количество, а не расиределение гетероатомов в остатках. Однако ошибка эта существенна, поскольку и элементный анализ, и данные по молекулярным массам показывают, что скорее всего в каждой молекуле более одного гетероатома. Количественные данные по содержанию азотистых оснований были получены потенциометрическим титрованием. ИКС здесь оказалась бессильной, поскольку не всегда поглощение сильных оснований и нетитруемых соединений проявлялось на спектре. ИКС показала, что типы кислых и основных соединений в остатках те же, что и в ранее изученных дистиллятах [36, 37]. Наиболее трудной для разделения и анализа оказалась фракция нейтральных азотистых соединений. Как нерастворимость ее в большинстве растворителей, так и высокие молекулярные массы (1500—3500) показывают, что молекулы сильно ассоциированы и (или) что эта фракция содержит наиболее высокомолекулярные соединения нефти. Б ИКС преобладает поглощение пиррольных групп N—Н кар- [c.35]

Применительно к реакциям, протекающим в растворах, теория кислотно-основного катализа дает достаточно надежные количественные кинетические характеристики специфического характера. Наряду с этим теория допускает количественное описание кислотно-основных реакций на основе как классической кинетики, так и новейших кинетических теорий — активного комплекса, цепной, мультиплетной. В этом смысле теория кислотно-основного катализа дополняет последние сведе-ниями об особенностях кислотно-основного, или донорно-акцеп-торного взаимодействия, а другие теории дополняют ее своими данными. [c.353]