Взаимодействие химическое также

Результаты теоретического анализа структур диаграмм фазовых равновесий и процессов с учетом химического взаимодействия составляют также основу для экспериментального исследования совмещенного процесса. Приводятся некоторые результаты экспериментальных исследований и примеры создания технологических схем, включающих реакционно-ректификационные процессы, [c.186]

Поляризуемость молекул является одним из важнейших физических (электрических) свойств молекул, определяющих межмолекулярные взаимодействия, а также взаимодействия с внешним электрическим полем. Обычно средние значения поляризуемости, определяемые на основе измеряемых величин рефракции, могут быть дополнены данными релеевского рассеяния и эффект Керра. В результате получают главные значения эллипсоида поляризуемости молекулы, используемые для оценки главных значений эллипсоидов поляризуемости химических связей, конформаций молекул в растворах, изучения проблемы взаимного влияния атомов в молекуле. [c.227]

Некоторые присадки могут пассивировать поверхность металла, снижая его каталитическое влияние на окисление топлива, образовывать на нем защитную пленку вследствие химического взаимодействия, а также адсорбируясь на поверхности металла в виде мономолеку-лярного слоя, создавать барьер, препятствующий проникновению к металлу коррозионно-агрессивных веществ (главным образом, полярные соединения) [15, 16]. Полагают, что для развития коррозии в углеводородной среде необходимо наличие как продуктов кислотного характера, так и окисляющих агентов [15]. Процесс коррозии металлов в этих условиях считают состоящим из двух стадий образования окислов металла под воздействием окисляющего агента реакции образовавшегося окисла с кислотой (растворения в ней). Соответственно этому представлению противокоррозионные присадки могут воздействовать на процесс коррозии, восстанавливая окисляющий агент, замедляя образование кислотных продуктов (вследствие торможения самоокисления топлива) и в общем случае предохраняя поверхность металла образованием защитной пленки [15, 16]. [c.182]

Исследовано влияние наиболее вероятных органических примесей в техническом МЭК на состояние НС] Р,в процессе ее экстракции. Из результатов, представленных на рис. 2.10, видно, что увеличению скорости разложения НСЮ способствуют примеси кислого характера. Реакционноспособные примеси, снижающие концентрацию НСЮ за счет химического взаимодействия, увеличивают также скорость ее разложения за счет тепла химической реакции. Наиболее сильно такое воздействие проявляется при введении ацетальдегида, при этом наблюдается мгновенное разложение хлорноватистой кислоты. Обсчет кинетических данных, представленных на рис. 2.10, по методике [202] показал в интервале времени [c.75]

Такое различие в действии растворителей обусловливается взаимодействием химического характера. В последнее время для объяснения особенностей влияния различных растворителей на электропроводность Фуосс и Краус также вынуждены были признать наличие взаимодействия химического характера в растворах. [c.10]

Скорость таких реакций в отличие от гомогенных зависит как от химических, так и от физических факторов. К первым относится темп взаимодействия на границе фаз, ко вторым — величина поверхности раздела фаз и быстрота переноса вещества из объема к поверхности раздела фаз и от нее в объем. Процесс можно расчленить на три последовательные стадии — диффузия реагента (реагентов) к зоне взаимодействия, химическая реакция, удаление продукта (продуктов ) процесса. Диффузионный поток будет тем интенсивнее, чем больше окажется разность между концентрацией реагентов в данной точке Со и в зоне взаимодействия а также коэффициент диффузии О и чем меньше толщина слоя б, через который совершается массопере-дача. Если за рассматриваемый промежуток времени расходуется столько данного вещества (веществ), сколько доставляется его к поверхности раздела фаз (стационарный режим), то [c.153]

Однако весьма распространены гетерогенные реакции, не подчиняющиеся закону действия масс. Дело в том, что на скорость реакции, проходящей на пов хности раздела фаз, будут оказывать влияние ие только скорость собственно химического взаимодействия (химическая стадия реакции), но также и скорость подвода реагирующего вещества к поверхности и скорость отвода продуктов реакции от поверхности, т. е. скорость диффузии (конвекции). [c.58]

Теория Дебая и Гюккеля построена на ряде допущений и хорошо применима лишь до концентраций порядка 0,05 и. При более высоких концентрациях эта теория не в состоянии объяснить опытный материал. Следует отметить, что при высоких концентрациях может происходить ассоциация ионов, когда противоположно заряженные ионы сближаются так близко, что образуют ассоциаты. Поэтому повышение концентрации раствора даже при полной диссоциации электролита влияет на свойства раствора в известной степени аналогично тому, как если бы при этом уменьшалась степень диссоциации электролита. Это одна из попыток объяснения того, что теория не дает правильных результатов при высоких концентрациях электролитов. Такое объяснение, как, впрочем, и вся теория, основано только на чисто физических представлениях, без учета взаимодействий химического характера, которые здесь, несомненно, также имеют место. [c.296]

Теория растворов изучает свойства, строение, а также механизмы тех процессов, которые протекают в растворах. Развитие науки о растворах неразрывно связано с формированием неорганической и органической химии, молекулярной физики, химической термодинамики, химической кинетики, науки о полимерах и т.д. [1, 2]. Вместе с тем менялось содержание теории растворов. Она продвигалась от изучения сильных химических взаимодействий к слабым межмолекулярным взаимодействиям химического и физического характера [1, 2]. [c.9]

Поскольку строение жидкостей определяется короткодействующими силами, ясно, что и корреляция, т. е. взаимосвязь положений молекул, также должна зависеть, в основном, от короткодействующих сил химического типа. Эти силы определяют вероятные положения молекул первой координационной сферы. Теми же силами устанавливаются вероятные положения молекул второй координационной сферы по отношению к молекулам первой координационной сферы и т. д. Таким образом корреляция, по существу, есть статистическое описание ассоциации и комплексообразования. Функции, описывающие корреляцию молекул и атомов, имеют статистическую природу. Поэтому связь между радиальной функцией распределения Я Р, Т) и межмолекулярными взаимодействиями, а также строением ассоциатов и комплексов, сложна и неоднозначна. В рамках суперпозиционного приближения аналитическое выражение связи между радиальной функцией распределения атомов и потенциальной энергией межатомного взаимодействия было найдено рядом авторов. Наиболее последовательный и математически совершенный вариант теории был развит Н. Н. Боголюбовым [20]. Анализ интегрального уравнения Боголюбова и вычисления радиальной функции распределения с помощью этого уравнения выполнены И. 3. Фишером [21. Расчет радиальной функции распределения атомов для некоторых простых видов эмпирических функций потенциальной энергии может быть осуществлен с помощью ЭВМ. [c.122]

Канал (б) мо>1<ег быть эффективным и в прямых обменных реакциях (см. 21). Так, механизм дезактивации через обмен был предложен также для интерпретации б лстрой релаксации Н2 на Н, галогеноводородов на Н и молекул галогеЕюв на атомах галогенов [5, 527]. Расчет вероятности дезактивации в процессе (14.7) в общем случае столь же сложен, как и расчет вероятности прямых реакций обмена (см. 21), причем здесь решающее значение имеет воличпна энергии активации. Теоретические исследования динамики данных столкновений показывают, что очень часто эффективности каналов (а) и (б) оказываются сравнимыми и намного превышающими эффективность простого К7 -процесса, вероятность которого оценена по формуле (14.2). Безусловно, здесь важную роль играют те особенности поверхности потенциал .ной эпергии, которые отличают взаимодействия химически инертны. п химически активных партнеров. В частности, большая эффективность кана.1а (п) связана с тем, что соответствующие ему траектории не отталкиваются от барьера (как при простом УГ-процессе), а дважды его пересекают — н прямом и обратном панравлении [3271. [c.91]

Раздел физической химии, в котором изучается скорость химических реакций и механизм химического взаимодействия, а также влияние на скорость реакций различных факторов (концентрации реагирующих веществ, температуры, давления, света, катализаторов и др.), называется химической кинетикой. [c.82]

Посторонние включения могут взаимодействовать и не взаимодействовать химически с раствором, обладать и не обладать кристаллографическим сродством с возникающей фазой. Включения, химически не взаимодействующие с раствором и не обладающие кристаллографическим сродством, могут также воздействовать на скорость возникновения зародышей новой фазы и линейную скорость их роста. Они могут рассматриваться как готовые поверхности, на границе с которыми облегчается возникновение зароды-щей новой фазы, и оказывать влияние на процесс образования зародышей благодаря неоднородностям поверхности и наличию трещин. Чем выше дисперсность включений, тем больше их влияние на процесс образования зародышей и рост кристалликов новой фазы. Включения оказывают влияние на процесс кристаллизации также благодаря разного рода адсорбционным явлениям, происходящим на их поверхности. [c.185]

Альтернативным к используемому в разделе III подходу, основанному па применении математического аппарата теории ветвящихся случайных процессов, является теоретико-полевое рассмотрение ансамблей разветвленных макромолекул [3]. Возможность использования методов теории ноля связана с тем, что производящий функционал распределения Гиббса вероятностей состояний таких статистических ансамблей может быть представлен в виде континуального интеграла по случайному полю, пропорциональному флуктуирующей плотности звеньев или химически реагирующих функциональных групп. Вычисление этого интеграла методом перевала при е О приводит к термодинамическим потенциалам теории среднего поля, а для расчета поправок к ним по малому параметру е необходимо учитывать флуктуации поля с помощью специальных методов теории возмущений применительно к функциональным интегралам. Для этого в разделе IV развита диаграммная техника, которая применена также к расчету парных корреляционных функций. Наиболее эффективен этот метод нри построении статистической теории разветвленных полимеров, учитывающей кроме химических, также физические (объемные) взаимодействия молекул. В таком варианте теория учитывает термодинамическое сродство полимера с растворителем и поэтому описывает фазовые переходы в процессе образования полимерных сеток. [c.147]

Кроме того, некоторые низкоплавкие ванадаты, почти не взаимодействующие химически с металлом, оказывают флюсующее действие на оксидные пленки, что также способствует ускорению процесса коррозии. [c.228]

Различные каучуки и смеси на их основе ведут себя при переработке весьма специфично, что обусловлено особенностями их реологических свойств, зависящих, в свою очередь, от молекулярно-структурных характеристик каучуков и надмолекулярной организации (НМО) [1]. Молекулярная структура и НМО определяются прежде всего химической природой каучука, регулярностью его цепей, характером межмолекулярных взаимодействий, а также типом микроблоков НМО. [c.68]

Возможность применения биохимического метода для очистки сточных вод определяется способностью содержащихся в них органических соединений проникать в бактериальную клетку и подвергаться в ней различным превращениям. Проникновение веществ в клетку зависит от размеров и строения их молекул, способности адсорбироваться на поверхности клетки, растворяться в составляющих ее компонентах или вступать с ними в. химическое взаимодействие, а также поддаваться ферментативному разложению. Степень проникновения различных соединений в бактериальную клетку при одной и той же их концентрации различна. Наиболее трудно проникают в клетку минеральные соли. Например, солесодержание воды, очищенной биохимическим методом, не должно превышать 10 г/л (в основном по хлоридам). В связи с этим биохимическая доочистка нефтесодержащих морских балластных вод неадаптированными микроорганизмами весьма затруднена. [c.209]

МОЖНО ожидать, что кроме ближайших аналогов кадмия — цинка и ртути — подобные его реакциям химические взаимодействия вероятны также еще и для ионов Си" , и быть может,— [c.9]

Был проведен ряд теоретических и экспериментальных работ по изучению процесса горения угольного канала, отдельной угольной частицы, слоя и т. д., а также исследования кинетики отдельных реакций—окисления, восстановления углекислоты и др. Основным результатом этих работ явилось следующее. Процесс горения твердого топлива в основном может рассматриваться как так называемый гетерогенный процесс — на границе твердой п газовой сред, в котором в той или иной степени играют роль и определенным образом взаимодействуют химические п физические факторы, в первую очередь диффузия (диффузионно-кинетическая теория). [c.10]

Проявители химически активные, химически пассивные и магнитные. По характеру взаимодействия проявителя с пенетрантом проявители разделяют на химически пассивные, не взаимодействующие химически с пенетрантом, и на химически активные, предназначенные для химического взаимодействия с пенетрантом с образованием специфического индикаторного рисунка (следа), меняющего цвет, способного люминесцировать или давать продукты реакции, инициирующие несплошность, а также магнитный проявитель - сорбционный или диффузионный с ферромагнитным порошком, выявляющий несплошности извлечением из них пенетранта и осаждением магнитного порошка в магнитном поле несплошности намагниченного объекта контроля. [c.619]

Ассоциация — объединение одинаковых или близких по природе молекул, не приводящее к изменению химической природы веществ. В результате такого объединения образуются ассоциаты— димеры, тримеры и т.п., в которых молекулы связаны между собой ван-дер-вааль-совыми, диполь-дипольными и другими силами взаимодействия. См. также Связь водородная. [c.38]

Аппретирование улучшает смачивание наполнителя связующим в результате гидрофобизации волокна. Это не только повышает гидролитическую устойчивость адгезионной связи, но и увеличивает адгезию [476], Вместе с тем можно считать, что увеличение прочности полиэфирных стеклопластиков после обработки аппретами связано также с улучшением условий смачивания [477]. Таким образом, роль аппретирующего вещества сводится не только "к образованию химической связи связующего с наполнителем, но и к улучшению физического взаимодействия компонентов, также существенно влияющего на адгезию [479]. В этом важную роль могут играть водородные связи между поверхностью частиц наполнителя и функциональными группами полимера. Образованием водородных связей можно объяснить, например, то, что работа отслаивания полимера от поверхности стекла во много раз превышает величину, рассчитанную из данных о поверхностной энергии компонентов [485]. [c.256]

В первом томе собраны химические, гравиметрические, спектральные и другие физические методы определения воды, а также методы, основанные на различных приемах фракционирования смесей. Вводная первая глава Структура и физические свойства воды содержит данные о различных состояниях воды, природе межмолекулярных взаимодействий, а также о некоторых физических свойствах воды, которые можно использовать для аналитических целей. Более подробно с этими вопросами читатели могут ознакомиться в цитированной литературе. В первом томе имеется много ссылок на работы, в которых применяется титрование реактивом Карла Фишера. Это самый распространенный метод определения воды, и поскольку используемая в нем реакция является стехиометрической, этот метод служит калибровочным для многих других методов. Калибровка имеет очень большое значение при использовании спектральных и некоторых других методов, пра- [c.6]

Если заменяются поверхности между жидкостью и паром одной поверхностью между жидкостями, ликвидируется зависимость от давления насыщенного пара и возникает зависимость от взаимной растворимости компонентов фаз, возможно изменение ориентации молекул на поверхности и в ряде случаев образование химических связей (водородных) между молекулами граничащих фаз. Из сказанного ясно, что само поверхностное натяжение не может являться характеристической величиной в правиле Антонова. Когда используются поверхностные натяжения взаимнонасыщенных жидкостей, в определенной степени компенсируется разность от влияния давления насыщенного пара и взаимосмешиваемости жидкостей. Если обе жидкости обладают низким давлением насыщенного пара, практически нерастворимы и молекулы их симметричны, а также не взаимодействуют химически, то такие системы должны достаточно хорошо подчиняться правилу Антонова без условия взаимного насыщения растворителей. С учетом изменения всех указанных факторов получим уравнение в общем случае, связывающее межфазное и поверхностное натяжение [48] [c.437]

Т) этой и двух последующих главах рассмотрены равновесие адсорбции и кинетика элементарных гетерогенных каталитических реакций. Факторы, определяющие закономерности адсорбции и гетерогенного катализа, весьма разнообразны и часто с трудом поддаются учету. Среди них решающими являются число мест, которые занимает адсорбированная частица на поверхности конфигурация активированных комплексов неоднородность поверхности катализатора взаимное влияние адсорбированных частиц и коллективное взаимодействие адсорбированных частиц с поверхностью. При анализе равновесия применены методы статистической физики. При обсуждении кинетики использована теория абсолютных скоростей реакций [32], которая несмотря на не вполне последовательный характер исходных положений дает возможность правильно (как качественно, так зачастую и количественно) описать кинетические закономерности для подавляющей части химических превращений. Кроме этих строгих методов, для характеристики эффектов взаимодействия применена также полуэмпирическая модель. Теория абсолютных скоростей есть но существу равновесная теория, поэтому удобно исследовать равновесие и кинетику совместно. Второй довод в пользу такого рассмотрения заключается в том, что тип адсорбции частиц и активированных комплексов определяет и адсорбционные изотермы, и кинетические закономерности. [c.53]

Расчет коэффициента ускорения абсорбции при химическом взаимодействии между СО, и амином с использованием значений к , найденных одновременно с абсорбцией Oj названным выше методом, позволил П. Л. Т. Бриану и др.7а и Ю. В. Аксельроду, Ю. В. Фурмеру и др. получить более согласованные с теорией, изложенной в главах III и V, результаты, чем при использовании коэффициентов массоотдачи без учета влияния на них протекающего химического процесса. Это дополнительно свидетельствует о рациональности предложенного 20а для более общего случая экспериментального определения значений ки одновременно с измерением скорости абсорбции, сопровождаемой химическим взаимодействием (см. также стр. 224 в разделе IX-2). Доп. пер. [c.250]

При адсорбции молекулы газа или пара концентрируются на поверхности адсорбента под влиянием молекулярных сил притяжения. Этот процесс часто сопровождается химическим взаимодействием, а также конденсацией пара в капиллярных порах твердого адсорбента. Общепризнанной теории адсорбции еще нет. Согласно широко распространенному взгляду, адсорбция происходит под действием электрических сил, обусловленных взаимодействием зарядов молекул адсорбента и по1лощае-мого вещества. По другой теории адсорбционные силы носят химический характер и природа их объясняется наличием свободных валентностей на поверхности адсорбента. [c.713]

Для определения церия (IV) в анализируемом растворе создают достаточно большую концентрацию соли железа (III) в качестве вспомогательного реагента, из которого на катоде электрогенерируются ионы железа (II). При силе тока электролиза h>id [предельный ток ионов церия (IV) в растворе] в процессе электролиза на катоде одновременно восстанавливаются церий (IV) до церия (III) и железо (III) до железа (И), причем Ре++-ионы тут же взаимодействуют с ионами церия (IV), присутствующими в растворе, восстанавливая их химически также до церия (III). После завершения восстановления появление избытка элек-трогенернрованных Fe" " уменьшает соотношение концентрации компонентов ред-окс пары Fe+++/Fe++, тем самым изменяется и окислительновосстановительный потенциал системы, что обнаруживают потенциометрически по резкому скачку потенциала платинового индикаторного электрода. [c.220]

Некоторая функция Р концентраций х, . .., Хт веществ, участвующих во взаимодействии, а также Т я р, т. е. Р = Р(Т,р, Х, . .., Хт) служит мерой изменения энергии Гиббса химических реакций в растворе. Последовательное сечение поверхности Р в пространстве х, . .., Хт) по одной из независимых концентрационных переменных при постоянстве всех остальных я Т, р позволяет получить кривые частных зависимостей функции Р от каждой независимой концентрационной переменной. Эти кривые, как правило, состоят из линейных участков, соединенных плавными изгибами. Линейные участки отвечают состояниям раствора, в которых доминируют соединения определенного состава. Состав образующихся соединений можно найти по угловым коэффициентам линейных учасгков, так как эти коэффициенты пропорциональны стехиометрическим коэффициентам. Наборы констант равновесия в простых случаях определяют графическими или расчетными методами. В случае химических взаимодействий, приводящих к образованию нескольких сложных по [c.620]

Вода является катализатором целого ряда химических процессов. В ее отсутствие мног ие вещества почти не взаимодействуют химически. Например, после длительного высушивания гремучая смесь ие взрывается даже при высокой температуре, угарный газ не горит в кислороде, хлор не действует на металлы, фтористый водород не разъедает стекло, натрий и (1юс( юр не окисляются иа воздухе и не реагируют с хлором. Следы воды катализируют также некоторые реакции разложения. В то же время вода иногда затрудия- [c.107]

Кроме различных химических взаимодействий, исследовались также реакции фотохимического и радиационного разложения. Расширение монослоев яичного альбумина под действием ультрафиолетового излучения Каплан и др. [179, 182] объясняют вероятным разрушением связей более прочных, чем относительно слабые связи (главным образом водородные), разрывающиеся при растекании. Смит [183] исследовал инактивацию пленок каталазы и бычьего сывороточного альбумина рентгеновским излучением Хатчинсон [184] изучал инактивацию этого же белка медленными электронами. Огенстайн и Рэй i[185] описали влияние ультрафиолетового и рентгеновского излучения на ферментативную активность трипсиновых монослосв. [c.141]

Благодаря высокоразвитой поверхности дисперсной фазы в ней протекают все специфические физико-химические процес сы. характерные для ко.плоидных систем. Особенно большое значение наполнение имеет при получении резин на основе нс-кристаллизующихся каучуков, характеризующихся низким уровнем межмолекутярного взаимодействия, а также композиций ка основе термореактивных полимеров, при отверждении которых наблюдается значительная усадка [c.425]

В упомянутых исследованиях основное внимание уделялось спиральным конформациям гомополипептидов, на которые в то время возлагали большие надежды как на ближайших структурных аналогов белков. Действительно, пространственное строение синтетических полипептидов и белков определяется одними и теми же видами взаимодействий между валентнонесвязанными атомами и одинаковой природой этих взаимодействий. Химическая регулярность синтетических полипептидов допускает реализацию ограниченного числа периодических структур, которые, как показали рассмотренные исследования, сравнительно легко оцениваются теоретически. Они-то прежде всего и привлекали к себе внимание, поскольку трехмерные структуры белков представлялись в соответствии с концепцией Полинга-Кори набором регулярных вторичных структур. Автор не стоял на этих позициях и уже тогда был убежден, что гетерогенность аминокислотных последовательностей белков должна вести не только к регулярным, но главным образом к множеству апериодических структур. Наши исследования в данной области, начавшиеся в 1968 г, [20] также под влиянием работы Рамачандрана и соавт. [58], имели иное назначение. Они были направлены исключительно на изучение конформационных возможностей свободных монопептидов и после своего завершения составили содержание первого этапа на пути к решению структурной проблемы белковых молекул. Главные цели этих первых конформационных иссле- [c.156]

Хотя метод ЯМР сравнительно нов, в качестве иллюстрации применения ЯМР на рис. 28.1 приведены спектры ЯМР Н пени-цилловой кислоты и ЯМР [ Н] пеницилловой кислоты (2), [8, 9], которая образуется из меченой уксусной кислоты с промежуточным образованием орселлиновой кислоты (1) (схема ). Сравнение этих спектров позволяет однозначно определить положение атомов в молекуле. Очевидны некоторые из преимуществ этого изотопа легко и с достаточной точностью предсказуемые значения химических сдвигов и констант взаимодействия, а также пропорциональность площади сигнала концентрации соответствующего изотопа. Спектр также свидетельствует о стереоспецифичном характере введения метки в метиленовую группу С-5, причем пониженная по сравнению с другими интенсивность этого сигнала говорит о частичной потере трития это позволило высказать интересные соображения о механизме биосинтеза пеницилловой кислоты (2) [8]. [c.347]

По современным представлениям фотосинтез в зеленом листе — это сложнейший физический, химический и биологический процесс окислитель-но-восстановительного превращения Н2О и СО2 в углеводы и другие органические соединения, инициируемый хлорофиллом (а) в фотосинтетическом аппарате. Фотосинтетический аппарат — это самонастраивающаяся, саморе-гулируемая биологическая структура, возникающая в белково-липидных мембранах зеленого листа в результате идеальной пространственной подгонки (подстройки друг к другу) всех участников фотосинтеза MgXл (а), СО2, Н2О, молекул акцепторов (окислителей) и доноров (восстановителей) электрона, а также ферментов, витаминов, источников энергии (АТФ) и других молекул и ионов за счет универсального и специфического взаимодействия, а также за счет экранирования тех или иных реакционных центров. [c.735]

Межмолекулярное и химическое взаимодействие, а также образование вторичных саже-каучуковых структур в резиновой смеси могут и должны регулироваться уже при смешении. Действительно, котезиоьшая п )очность (рис. 2.3) смесей при введении в них технического углерода возрастает в некоторых случаях в 8— 10 раз [7]. [c.70]

До сих пор в наших рассуждениях одна из основных физических величии упоминалась лишь от случая к случаю, хотя в живой и неживой природе она играет первостепенную роль. Речь идет о термодинамической температуре Г. В С1и теме СИ она выражается в градусах Кельвина (К). Кельвин представляет собой одну 273,16-ую часть интервала между температурой абсолютной нулевой точки термодинамики и температурой тройной точки воды. При нуле К химические частицы остаются неподвижными, их кинетическая энергия равна нулю. Мольная внутренняя энергия i/o вендества в точке абсолютного нуля представляет собой исключительно потенциальную энергию. Она равна сумме потенциальных энергий химических связей, водородных связей, несвяз ных и межмолекулярных взаимодействий, а также колебательной энергии молекул в нулевой точке (см. раздел 1.4.6). [c.115]

Экстракция воды. Экстракция воды играет значительную роль при извлечении вещества по гидратно-сольватному механизму. Некоторые авторы [119—121] полагают, что в системах с участпем нейтральных фосфорорганических соединений образуются различные сольваты, например ТБФ-НаО, ТБФ-2Н20. Однако, как было, показано Розеном [123], в этой системе проявляется значительная положительная неидеальность, а образование соединений, как известно, должно приводить к отрицательной неидеальности. Аналогичный вывод был сделан и Михайловым [161]. О слабом химическом взаимодействии говорит также линейная зависимость концентрации воды в органической фазе от ее активности в водной [122]. Используя физико-химические методы, Николаев с сотр. не обнаружили в органической фазе данной системы каких-либо химических соединений [162], однако в системе Н2О — ТБФО авторы предполагают образование клатратов [163]. Вместе с тем Розен с сотр. [123], исследовав экстракцию воды растворами ТБФ, пришли к заключению, что в органической фазе между ТБФ и водой образуется слабая водородная связь, энергия которой, по мнению авторов, составляет примерно половину энергии связи вода — вода. Проведя термодинамический анализ, авторы заключили, что основной вклад при экстракции воды дает энтропийный фактор. [c.404]

Пространственная структура зависит не от длины полипептидной цепи, а от последовательности аминоютслотных остатков, специфичной для каждого белка, а также от боковых радикалов, свойственных соответствующим аминокислотам. Пространственную трехмерную структуру или конформацию белковых макромолекул образуют в первую очередь водородные связи, а также гидрофобные взаимодействия между неполярными боковыми радикалами аминокислот. Водородные связи играют огромную роль в формировании и поддержании пространственной структуры белковой макромолекулы. Водородная связь образуется между двумя электроотрицательными атомами посредством протона водорода, ковалентно связанного с одним из этих атомов. Когда единственный электрон атома водорода участвует в образовании электронной пары, то протон притягивается соседним атомом, образуя водородную связь. Обязательным условием образования водородной связи является наличие хотя бы одной свободной пары электронов у электроотрицательного атома. Что касается гидрофобных взаимодействий, то они возникают в результате контакта между неполярными радикалами, неспособными разорвать водородные связи между молекулами воды, которая вытесняется на поверхность белковой глобулы. По мере синтеза белка неполярные химические группировки собираются внутри глобулы, а полярные вытесняются на ее поверхность. Таким образом, белковая молекула может быть нейтральной, заряженной положительно или же отрицательно в зависимости от pH растворителя и ионо-генных групп в белке. К слабым взаимодействиям относят также ионные связи и ван-дер-ваальсовы взаимодействия. Кроме того, конформация белков поддерживается ковалентными связями 8—8, образующимися между двумя остатками цистеина. В результате гидрофобных и гидрофильных взаимодействий молекула белка спонтанно принимает одну или несколько наиболее термодинами-чесю выгодных конформаций, причем, если в результате каких-либо внешних воздействий нативная конформация нарушается, возможно полное или почти полное ее восстановление. Впервые это показал К. Анфинсен на примере каталитически активного белка рибонуклеазы. Оказалось, что при воздействии мочевиной или р-меркаптоэтанолом происходит изменение ее конформации и, как следствие, резкое снижение каталитической активности. Удаление мочевины приводит к переходу конформации белка в исходное состояние, и каталитическая активность восстанавливается. [c.35]

Возникли новые разделы коллоидной химии. Исследование элементарных актов взаимоде11Ствия коллоидных и микроскопических частиц, как основы процессов коагуляции и структурообразования дисперсных систем, привело к созданию физико-химии контактных (межфазных) взаимодействий, представляющей также интерес для исследования контакта макроскопических твердых тел. Учение о полуколлоидах превратилось в большой раздел коллоидной химии, посвященный свойствам растворов поверхностно-активных веществ и механизма их действия. Растворы высокомолекулярных веществ, которые еще недавно, казалось, полностью выходят за рамки коллоидной химии, составили в определенной своей части основу коллоидной химии полимеров. Разработка механизма эффекта Ребиндера и другие исследования влияния поверхностных явлений на прочность и механические свойства твердых тел и дисперсных структур развились в физико-химическую ме- [c.3]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология