Пропилен серной кислоты

Алкилирование включает реакции изопарафинов, главным образом изобутана с пропиленом, бутеном и пентенами для получения высокооктанового бензина. Реакция протекает в жидкой фазе, катализатором служит либо фтористый водород, либо серная кислота. Алкилирование при участии фтористого водорода проводят при 29—37 °С отношение количеств кислоты и углеводорода 1 5 отношение изобутана к олефину, равное 1 7, поддерживается путем рециркуляции концентрация кислоты 85—95% расход кислоты 1,4—2,3 кг/м алкилатов. [c.334]

Рентабельность процесса определяется главным образом расходом кислоты. При алкилировании пропиленом он довольно велик. Чтобы уменьшить потребность в серной кислоте, можно осуществить реакцию обмена образовавшегося изопропилсульфата с изобутаном и бутиленами при этом образуется алкилат [20—22]. В одном реакторе производится алкилирование в токе пропилена, а в другом — в токе бутилена [23]. [c.257]

Первоначально фтористый водород применяли как катализатор алкилирования в ароматическом ряду [3, 35—43], а теперь он имеет большое значение как катализатор алкилирования в алифатическом ряду. Это объясняется большим расходом серной кислоты, особенно при алкилировании в системе пропилен — изобутан. Здесь расход [c.257]

Рис. 183. Влияние давления на молярное соотношение пропилен серная кислота при абсорбции пропилена.

Пропилен....... Серная кислота. ... 65,4992 133,9340 Алкиларилсульфонат. . Серная кпслота (слабая) Побочные продукты и потери. ........ 80,3631 102,4б ю 40,3616 [c.193]

Пропилен, серная кислота Изопропанол Соли меди 2,5—7 бар. Содержание продукта в жидкой фазе при давлениях 2—4 бар составляет 21-34% [648] [c.925]

Блок 2 Пропилен. ....... Серная кислота. .... 65,4992 133,9340 Алкиларилсульфонат. ... Серная кислота....... Побочные продукты и потери 80,3631 102,4630 49,3616 [c.293]

При промышленном синтезе кумола смесь пропан — пропилен вводится в эмульсию бензола и серной кислоты и одновременно непрерывно удаляется некоторое количество алкилатной эмульсии. После отделения серной кислоты, которая большей частью снова подается на алкилирование (регенерируется только часть серной кислоты), это количество алкилатной эмульсии заменяется новой серной кислотой. [c.265]

При условии добавления небольших количеств воды для гидратации катализатора продолжительность его жизни достигает 700 ч 1 кг катализатора дает около 750—800 л кумола. Исходный бензол и пропилен должны быть очищены от серы. Содержание тиофена в бензоле допускается до 0,14%. Бензол предварительно очищается серной кислотой. [c.269]

Пропилен также полимеризуется весьма незначительно при обработке его 96%-ной серной кислотой [59 при атмосферном давлении и ком-, натной температуре. В качестве основного продукта получается изопропил-сульфат, гидролиз которого дает изопропиловый спирт. При обработке пропилена 98 %-ной серной кислотой образуется смешанный полимер. [c.190]

Серная кислот.а. Серная кислота концентраций 96 или 98% является прекрасным катализатором реакции алкилирования изопарафиновых углеводородов олефинами (кроме этилена). Алкилирование пропиленом требует применения более концентрированной кислоты, чем алкилирование более высокомолекулярными олефинами. В этом случае применялась кислота даже крепостью 101,7% [6]. В ходе алкилирования концентрация кислоты снижается вследствие образования осадка и разбавления кислоты водой, как вводимой вместо с углеводородным сырьем, [c.310]

Пропилен, который является более реакционноснособным, чем этилен, п не так легко полимеризуется, как олефины с ббльшим числом углеродных атомов, более пригоден для каталитической гидратации. При 200— 210° скорость гидратации его в изопропиловый спирт достаточно высока, чтобы достигнуть около 90 % равновесия в течение часа при применении 7,7—12,1 %-ной фосфорной кислоты и давления до 503 ат. При 165° равновесие было достигнуто за время около 20 час. При давлении 184 ат и температуре 200—210° в присутствии 2,2%-пой серной кислоты были получены такие же результаты гидратации, как и с 12,1 %-ной фосфорной кислотой [33]. В одном из патентов описано применение фосфорной кислоты [c.355]

Циклические формали являются, вероятно, результатом реакции второго моля формальдегида с 1,3-гликолями. Пропилен с весьма разбавленной серной кислотой (2,3%) при 165° дает в основном 1,3-гликоль [15]. Как отмечалось выше, гидрат трехфтористого бора является эффективным катализатором в реакциях с пропиленом [15, 26, 38]. [c.383]

НОЙ температуре, дает высокие выходы сложных эфиров с камфеном и с некоторыми другими терпенами, а также дает хорошие выходы с третичными олефинами, как изобутилен и триметилэтилен. Бутилены и амилены нормального строения при нагревании с уксусной кислотой (содержащей 1% серной кислоты) при 100° дают 50—60% эфиров, однако этот процесс в промышленности успеха не имел. По-видимому, здесь сначала образуется алкилсульфат. Если сначала пропилен поглощается 88%-ной серной кислотой, а затем добавляется уксусная кислота, то при прибавлении воды можно получить изопропилацетат. Если же пропилен пропускается в смесь серной и уксусной кислот, то выход эфира может достигнуть 60%, но скорость поглощения значительно меньше, чем для одной серной кислоты [36]. [c.385]

Глицерин получают из пропилена и кислорода, при этом в качестве побочного продукта образуется ацетон. Процесс проходит в несколько стадий. Пропилен окисляют до акролеина при температуре 300—400 °С и давлении от 1 до 10 ат на катализаторе— закиси меди, нанесенной на 81С. Одновременно получают изопро-панол путем гидратации пропилена серной кислотой. Акролеин и. изопропанол образуют аллиловый спирт в присутствии катализатора из необожженной MgO, смешанной с 2пО, при температуре 400°С. Наконец, при реакции аллилового спирта с водой получают глицерин. Катализатором этой реакции является 0,2%-ный раствор первольфрамовой кислоты в 2 М водном растворе перекиси водорода. Температура процесса 60—71 °С, время контактирования 2ч. [c.332]

Изопропиловый спирт. Одним из первых спиртов, полученных синтетически в иромышленном масштабе, является изопропиловый спирт (из пропилена). Серная кислота поглощает пропилен более активно, чем этилен, но следует принять меры по снижению выхода полимеров. Эту побочную реакцию можно замедлить поддержанием относительно низкой температуры реакционной смеси и работой с кислотой 85%-нон концентрации при давлении 21—28 атм. Практикуется также добавление к реакционной смеси нейтрального масла. Кроме того, полимеризацию можно замедлить, работая при высоком парциальном давлении пропилена, что благоприятствует образованию нейтрального эфира. [c.578]

Решающее значение имеет концентрация кислоты. Так, для алкилирования изобутана бутиленами можно использовать 96—98%-ную серную кислоту, для алкилирования же пропиленом применяют кислоту концентрацией 98—100%. [c.81]

В абсорбционную бестарельчатую колонну, заполненную 70%-ной серной кислотой, нагнетается предвари льно компримированный крекинг-газ, содержащий пропилен. Серная кислота поглощает [c.59]

Смесь газообразных углеводородов, содержащая около 20— 24% пропилена, вводят в нижнюю часть полой колонны насыщения, где находится слой первичного продукта (70%-ная серная кислота частично обогащенная моноэфиром). Этот продукт, имеющий молярное соотношение пропилен серная кислота, равное 0,2 1,0, при барбатировании газа обогащается моноэфиром до соотношения 1,0 1,0 - 1,1 1,0. [c.435]

Пропилеи при очистке смесей отработанных газов сравнительно легко поглощается 80—90%-ной серной кислотой. При этом образуется изопропилсульфат, который затем переходит в изопропиловый спирт. Это привело к созданию первого нефтехимического продукта. В конце 20-х годов американская фирма Standard Oil o. ввела в действие первую установку по производству изопропилового спирта. С этого времени постоянно рос интерес к пропилену [5—31, [c.8]

Экстракцию пропилена из смеси пропан — пропилен и извлечение изобутилена из смеси углеводородов С4 можно осуществить адсорбцией в серной кислоте. Однако в промышленности этот метод применяется фирмой Standard Oil [8] только при получении изо- бутилена. Описано [9] введение пропана и пропилена после сжи-желия в 75%-ную серную кислоту при 40 °С. При этом пропилен удается удержать в виде гидросульфата, который позже может быть удалей путем гидролиза водой при 80 °С. [c.50]

В промышленности алкилирование бензола пропиленом в жидкой фазе обычно осуществляется в присутствии серной кислоты [24— 30]. Ниже описан процесс работы на установке фирмы Petroleum Ind. Maats happij. Используется пропилен, не содержащий этилен, что необходимо во избежание образования этилсерной кислоты. Бензол же с содержанием незначительного количества тиофена Еполтге пригоден. [c.264]

Первый метод аналогичен используемому для этилена. Пропилен или газы, содержащие пропилен, абсорбируются под давлением в 94%-ной серной кислоте при 20 °С. Образующаяся смесь моно-и диизопропилсульфатов омыляется после разбавления водой, затем изопропиловый спирт и диизонропиловый спирт, являющиеся побочными продуктами, отгоняются водяным паром. Разбавленную кислоту регенерируют и возвращают в процесс. [c.55]

Жидкофазная сернокислотная гидратация пропилена [102] позволяет изготовлять 30—40%-ный пропилен, и в этом заключается преимущество метода. Процесс осуществляется при низком давлении и высокой степени превращения, изопропиловый спирт получается более высокой концентрации, чем при газофазной гидратации. Недостатком является применение серной кислоты и связанные с этим проблемы коррозии, а также пеобходилюсть концентрирования (упарки) возвращаемой в процесс кислоты и, наконец, высокий расход кпслоты. Тем не менее, на сегодняшний день жидкофазная гидратация считается более экономичной по сравнению с газофазной. [c.65]

Обзор лабораторных опытов по получению пропиленхлоргпдрнна сделан Мейем и Франке [9]. Необязательно использовать чистый пропилен для хлоргидринирования, даже лучше разбавлять его пропаном [22—25]. Предложен способ проведения реакции пропилена с хлором даже в 20—80%-ной серной кислоте при 10—11 С [26]. [c.74]

Мй олефинами 6 присутствии 97,7%-ной серной кислоты . Они иолользо вали пропилен 2-метилбутен-2 пентен-1 4-ме л1пентен-2 гексен-1 и циклогексен, т. е. были взяты соединения, которые при алкилировании изобутана не должны приводить к 0бра10занию углеводородов Се. Бутилены использовали с углеродом С [33]. Интенсивность реакции автоалкилирования изопарафина при тем- [c.21]

МОЖНО алкплировать изобутан пропиленом, получая изогептаны [15, 16]. После этого кислота еще разбавляется и в таком виде используется для алкилирования изопентана С - и Ст-олефинами, а также для селективного вымывания диолефинов. После этого кислота регенерируется. Регенерация серной кислоты определяет минимальную мощность алкилирования, обеспечивающую рентабельность установки. На меньших установках выгоднее работать только с фтористым водородом [17]. (При отсутствии обработки потери катализатора в присутствии фтористого водорода значительно уменьшаются [18].) [c.256]

И могут быть использованы в непрерывных процессах, йаилучшие результаты получены при применении жидких комплексов хлористого алюминия, которые вследствие нерастворимости в продукте алкилирования быстро отстаиваются. Это позволяет отделять их и снова вводить в процесс. Комплексы можно получать на месте (in situ) при помощи реакции алкилирования [2, 47] или же приготовлять предварительно путем взаимодействия хлористого алюминия с различными алифатическими углеводородами и углеводородными фракциями (например, с олефинами, с 2,2,4-триметил-пентаном, с керосином) [19]. Хорошие результаты давало использование в качестве катализатора жидкого комплекса, приготовленного взаимодействием хлористого алюминия с остатком от перегонки продукта (температура кипения около 160—200° 98,4% парафиновых и 1,6% олефиновых углеводородов), получаемого при алкилировании изобутана пропиленом и бутиленами в присутствии серной кислоты. [c.321]

При алкилировании изобутана пропиленом при 30° в присутствии 98 %-ной серной кислоты [29] была получена гептановая фракция с выходом 62—70%, состоявшая приблизительно из 85% 2,3-диметилпентана и 15% 2,4-диметилпентана, триметилпентанов было выделено 12% пропан не обнаружен. Алкилирование пе шло при использовании 97 %-ной серной кислоты при температуре 20°. Вместо алкилатов при 20° получались моноизопропиловый эфир серной кислоты и смешанные полимеры (т. е. олефины и парафины). Алкилирование идет при 20° лишь при применении 101,7%-ной кислоты. Выход алкилата составлял при этом 215% вес., 90% алкилата выкипало выше 150°. [c.322]

Тот факт, что меркаптаны легко реагируют с олефинами, иногда нри комнатной температуре, в растворе ледяной уксусной кислоты в присутствии следов серной кислоты, или при нагревании до 100—200°, был отмечен впервые еще в 1905 г. [32]. Реакция сероводорода с олефинами в присутствии фуллеровой земли в качестве катализатора впервые была показана в 1930 г. [30] на примере олефинов из крекинг-бензина. С тех нор появилось большое число патентов, описывающих образование меркаптанов в результате присоединения сероводорода к олефинам при особых условиях. Пропилен дает хорошие выходы пропилмеркантарха нри 200° в присутствии НИКОЛЯ на кизельгуре или активированного угля, пропитанного фосфорной кислотой аналогичным образом этилен дает хорошие выходы этилмеркаптана при 250° [12]. При значительно более высоких температурах (650—725°) получившиеся сначала меркаптаны разлагаются с образованием тиофена и других продуктов [25]. Бутадиен и сероводород иад окисью алюминия при 600° дают от 56 до 63% тиофена [17]. [c.344]

Этилен реагирует с концентрированной серной кислотой при обычных температурах очень медленно, но при 80—85° реакция сильно ускоряется, особенно с кислотой, содержлщэй98 Уа Н ЗО . Реакция идет почти количественно с образованием моно- и диэтилсульфатов [41]. Скорость поглощения этилена увеличивается при давлениях 17,6—35,2 кг/см [9, 13а, 49], это указывает на то, что кислота реагирует главным образом с растворенным этиленом, а пе на поверхности за счет контакта кислоты с газом. В более ранней работе было показано, что при постоянном давлении (низком) скорость абсорбции меняется незначительно, если применяется перемешивание или встряхивание кислоты [15]. При средних давлениях с использованием 98 /д-ной кислоты увеличивается образование диэтил-сульфата. Если применяется 98 /о-ная кислота при 80—85°, пропилен должен быть удален полностью, так как он при этих условиях быстро обугливается. [c.353]

Пропилен реагирует с серной кислотой значительно легче этилена, и кислота концентрацией 65 — 70% при умеренном давлении и температурах выше 100° взаимодействует с ним со скоростью, вполне удовлетворительной для промышленного применения. При этих условиях обра- [c.353]

Реакция с этиленом при 60—70° идет медленно и не доходит до конца давая в основном диацетат 1,3-пропандиола. При 130—140° и под давлением 50 ат в смеси уксусной и серной кислот этилен дает диацетат 1,3-пропандиола и триацетат СНд = С(СН20Н)з [31]. При реакции с пропиленом третьим продуктом было так называемое тетрагидропирановое производное, [c.383]

Легкость, с которо 1 олофины принимают участие в этом ряде реакций, меняется в следующем порядке этилен < пропилен < изобутилен. Например, чтобы превратить эти олефины в соответствующие сложные эфиры серной кислоты, требуется концентрация серной кислоты 67% для изобутилена, 80% для пропилена и 98% для этилена. Аналогично для алкилирования бензола этими олефинами требуется кислота возрастающей концентрации в следующем порядке изобутилен < пропилен < этилеп [170]. Например, этилен требует серной кислоты столь высокой концентрации, что применение ее для этилирования становится уже невыгодным. [c.436]

Процесс сернокислотной гидратации пропилена осуп ествляет-ся следуюш пм образом (аналогично представленной на рпс. 4 схеме сернокислотной гидратации этилена). Пропилен в виде иропан-пропиленовой фракции поступает в абсорбер. Сюда же подается серная кислота с концентрацией около 70%. Применение более концентрированной кислоты приводит к увеличенному выходу полимеров пропилена. Повышение температуры также способствует образованию побочных продуктов. Вследствие этого процесс проводят в мягких температурных условиях (65—70° С). Для снятия экзотермического тепла реакции сульфирования пропилена применяют рециркуляцию изопропилсерной кислоты, охлажденной в выносных холодильниках. [c.44]

Как известно, в промышленных установках только реакция алкилирования изобутана этиленом (термическое алкилирование) с целью получения неогексапа осуществляется при температурах около 500° С под давлением до 300 ат. Алкилирование изобутана пропиленом и изобутеном ведется при температуре, близкой к комнатной, под небольшим давлением в жидкой фазе, в присутствии серной кислоты в качестве катализатора. [c.328]

Как сообщают, пропилен димеризуется в 4-метил-1-пентен 1369] при комнатной температзфе при помощи 90—92% серной кислоты более сильная кислота дает более высококипящие комбинированные полимеры. При смешении с изобутиленом или с изоамиленом в присутствии серной кислоты пропилен сополи-меризуется с получением гептенов и октенов [370]. При помощи фосфорной кислоты при температурах ниже 300° С получаются правильные полимеры, а свыше этой температуры — комбинированные полимеры. С фтористым водородом при любых условиях получаются комбинированные полимеры [371]. Сложный полимер образуется также при термической полимеризации, которая имеет место при несколько более высокой температуре. Сравнение высокотемпературной термической полимеризации п 1олиыеризации, инищшрованной фосфорной кислотой, приведено в табл. И-17. Данные таблицы показывают, в каких размерах олефиновые полимеры превращаются в парафины, нафтены и ароматику. [c.110]

При помощи реакций катализированного алкилирования этилен дает изопарафипы более медленно, чем высшие олефины, однако он реагирует в существенных размерах, если в качестве катализаторов применяются трифтористый бор или хлористый алюминий [538—540]. Пропилен вступает в реакцию алкилирования даже в присутствии серной кислоты, если ее концентрацию поднять примерно до 100%. Олефины выше бутенов достаточно активны, но не всегда удовлетворяют в отношении конечных [c.127]

Ароматические углеводороды легче алкилируются олефинами, чем изопарафины. Наиболее благоприятными термодинамическими условиями термической реакции между бензолом и этиленом являются атмосферное давление и температуры до 540° [566], в то время как для изопарафинов — около 300° С. Признаки термического алкилирования бензола с этаном, пропаном и бутанами, проходящего, вероятно, по механизму свободных радикалов, получены при 475—550° С иод давлением 323 — 337 кПсм , наряду с другими продуктами (бифенилом, флуоре-пом, антраценом, дифенилбензолом и т. п.) образуются толуол, этилбензол, Сз и С4-алкилбензолы и ксилолы [567]. Алкилирование бензола проходит полностью в присутствии кислотного катализатора. Кремний-алюминиевые комплексы применяются под давлением нри 240—260° С для алкилирования бензола с этиленом и при 190—240° С с пропиленом в результате реакций образуются этил-и изопронилбензолы [568]. С крепкими кислотами реакция проходит еще легче. Цимол получают алкилированием бензола с пропиленом над катализатором (фосфорная кислота на кизельгуре) [569, 570] или серной кислотой [571, 572]. Фтористоводородная кислота также является эффективным катализатором [573, 574] может применяться и алкан-серная кислота [575], хотя и с металлическим натрием [576] в качестве промотора. [c.133]

Некоторые наиболее важные процессы алкилирования ароматики практикуются в промышленности реакция бензола с этиленом с образованием этилбензола, который затем дегидрируется в стирол алкилирование моноядерной ароматики с пропиленом, что дает соответствующие изопропил-производные, которые в свою очередь превращаются в фенол, крезол и т. д. через промежуточные гидроперекиси (т. е. фенол и ацетон от гидроперекиси цимола) алкилирование бензола и нафталина с алкил-хлоридами с длинными цепочками для производства соответствующей алкилароматики, которая сульфируется в ядре серной кислотой (натриевой солью) для применения в очистке и, наконец, алкилирование фенолов с олефинами или алкильными галогенидами с целью получения алкилированных фенолов, использующихся как присадки (или как промежуточные продукты в производстве присадок) к топливам и маслам. Первый и третий процессы проходят в присутствии хлористого алюминия, который наряду с другими галогенидами металлов является наиболее важным [c.133]

Агентом алкилирования обычно является олефин [579], хотя могут применяться и циклопропан [580—582], алкилгалогениды [573, 583, 555], алифатические спирты [585—589] и эфиры, простые [590] и сложные [591, 592]. Алкилированне с изобутиленом осуществляется при помощи примерно 80—85%-ной серной кислоты, а с пропиленом — около 94—96%-пой кислоты, но при алкилировании с этиленом требуется кислота 98—100%-ной крепости. В последнем случае, однако, имеет место сульфирование. [c.134]

Вторичные олефины требуют более крепкой кислоты пропилен реагирует с серной кислотой крепостью 60—70% при повышенных температуре и давлении. Образованию средних (нейтральных) эфиров за счет моноэфиров благоприятствует повышенная концентрация кислоты. При производстве спиртов сернокислотным методом пропилен и н-бутилены поглощают 85—90%-ной серной кислотой, а вторичные амилены — 80—85%-ной кислотой в этих условиях не происходит интенсивной полимеризации. Этилен взаимодействует с серной кислотой крепостью 94—98% по литературным данным, полимерообразоваппе при этом пе происходит. [c.225]

Гидратация олефинов. Ст. 1 Действие вод. растворов серной кислоты ва пропилен в условиях высокоинтенспв. контакта / В. С. Гутыря, В. JI. Буйницкая / Азерб. нефт. хоз-во.— № 1.— С, 50—57. [c.365]

Такилг образом, пользуясь дробным извлечением серной кислотой R 58, 77, 82 и 98% моногидрата, можно выделить условную группу бутиленоБ с преобладанием изобутилена, услов ную группу нормальных бутиленов с ивинилом, пропилен и этилен. [c.388]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология