Определение оптимальных условий фотометрического анализа

Определение оптимальных условий фотометрического анализа [c.289]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОПТИМАЛЬНЫХ УСЛОВИЙ ФОТОМЕТРИЧЕСКОГО АНАЛИЗА [c.48]

МЕТРОЛОГИЧЕСКИЕ И АНАЛИТИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ФОТОМЕТРИЧЕСКОГО АНАЛИЗА. ВЫБОР ОПТИМАЛЬНЫХ УСЛОВИЙ ФОТОМЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ [c.51]

Глава 3. Метрологические и аналитические характеристики фотометрического анализа. Выбор оптимальных условий фотометрического определения. ...........................................................51 [c.428]

В общем случае, измеряя при выбранных оптимальных условиях анализа значения аналитического сигнала (например, оптическую плотность — при фотометрических определениях силу диффузионного тока — при полярографических определениях и т. д.), отвечающие определенным разным значениям х (концентрации, содержанию или массовой доле в стандартных растворах, эталонах, стандартах), находят соответствующие пары значений г// и XI и по ним строят градуировочные графики. [c.35]

Методы спектрофотометрического анализа основаны на качественном и количественном изучении спектров поглощения различных веществ в инфракрасной области спектра (невидимые электромагнитные колебания с длиной волны от 0,76 до 500 мк), видимой (от 0,76 до 0,4 мк) и ультрафиолетовой (от 0,4 до 0,01 мк). Задача спектрофотометрического анализа — определение концентрации вещества путем измерения оптической плотности на определенном участке видимого или невидимого спектра в растворе исследуемого вещества. Например, при определении хрома исследуют оптическую плотность раствора хромата желтого цвета, поглощающего свет в сине-фиолетовой части видимого спектра. При проведении фотометрического анализа необходимо создать оптимальные физико-химические условия (избыток реактива, светопреломление растворителя, pH раствора, концентрацию, температуру). Фотометрический анализ применяют для определения соединений различных типов окрашенных анионов кислот, перманганата, гидратированных катионов меди (II), никеля (II), роданидных комплексов железа (III), кобальта (II), различных гетерополикислот фосфора, мышьяка, кремния, перекисных соединений титана, ванадия, молибдена, лаков различных металлов с органическими красителями и др. Экстракционные методы разделения химических элементов основаны на различной растворимости анализируемого соединения в воде и каком-либо органическом растворителе. При этом происходит распределение растворенного вещества между двумя растворителями (закон распределения, 25). Для извлечения из водных растворов чаще всего применяют различные эфиры (диэтиловый эфир), спирты (бутиловый, амиловый спирт), хлорпроизводные (хлороформ, четыреххлористый углерод) и др. Иод можно извлечь бензолом, сероуглеродом, хлорное железо — этиловым или изопропиловым эфиром. [c.568]

В рассматриваемой работе показано, что атомно-абсорбционному определению кальция практически не мешают натрий, калий и магний. Что касается фосфатов, то их влияние столь же значительно, что и в эмиссионном пламенно-фотометрическом анализе, и сильно зависит от типа и состава пламени, а также от высоты участка пламени, поглощение которого измеряется. В своих исследованиях автор применял воздушно-ацетиленовое пламя, так как обнаружил, что влияние фосфатов при его использовании значительно слабее, чем Б пламени воздух—светильный газ. Наиболее оптимальные условия для пламени найдены следующие свет от полого катода фокусируется в участке пламени, расположенном на [c.139]

Предварительные указания. Точность определения натрия и калия пламенно-фотометрическим методом зависит от многих факторов, главными из которых являются условия возбуждения эмиссии. Оптимальные характеристики пламени устанавливаются экспериментально. Они регулируются соотношением скорости тока воздуха и горючего газа таким образом, чтобы пламя не было коптящим (чрезмерный избыток горючего газа) или, напротив, холодным (недостаток горючего газа). Пламя должно быть ровным, внутренний сине-зеленый конус его — небольшим. Для фото.метрирования используют бесцветную область между внутренним конусом и контуром внешнего. Очень важно, чтобы во время анализа размер и структура пламени оставались постоянными (и фотометрирование производилось в одной и той же зоне пламени). Это достигается тщательной регулировкой подачи газов и поддержанием ее неизменной в течение эксперимента. [c.135]

Это соединение впервые использованное для обнаружения бериллия в капельном анализе i , было применено затем для фотометрического определения этого металла в алюминии и его сплавах а также в бериллиевых минералах Щелочные растворы красителя имеют желтый цвет в присутствии бериллия окраска меняется на красновато-бурую. Интервал оптимальной щелочности узок. С увеличением щелочности раствора интенсивность окраски реагента также увеличивается, в то время как интенсивность окраски соединений бериллия падает. Воспроизводимость результатов увеличивается при проведении реакции в буферной среде, создаваемой с помощью борной кислоты. Окраска мало зависит от температуры (температурный коэффициент экстинкции равен 0,005 на 1° С при условиях, описанных ниже, когда слой раствора составляет 2 см). Чувствительность реакции высокая, она соответствует около 0,005 у Ве/см раствора при Ig /о// = = 0,001 при 525 м у. Зависимость величины светопропускания от концентрации бериллия линейна лишь на ограниченном участке кривой. Окраска появляется сразу же и лишь незначительно ослабляется со временем. [c.280]

Для определения НгРО его окисляют раствором Ре +, и образовавшееся в эквивалентном количестве Ре(П) определяют фотометрически с помощью в-фенантролина чувствительность реакции 1.25 мкг мл , закон Бера соблюдается при концентрации Н РОз 1,25—7,25 мкг мл. Отдельно определяют в виде фосфорнованадиевомолибденового комплекса (оптимальные условия pH 2, концентрация РаО 1—5-10 ,УО 1,2-10 и МоО АЛО- е/мл). Затем определяют сумму трех анионов этим же методом после переведения их вРО кипячением с КМп04 концентрацию НРОд находят по разности. мешает определению при анализе ванн для никелирования N1 предварительно удаляют экстракцией в виде теноилтрифторацетоната смесью (1 1)1 ацетона с бензолом при pH 5,5—8. [c.165]

Тот раствор, для которого значение /получается наибольшим, и используется в качестве раствора сравнения, так как в этом случае достигается наибольшая чувствительность и воспроизводимость определения. Однако следует иметь в виду, что в фотометрическом анализе увеличение концентрации раствора сравнения со не всегда приводит к повышению воспроизводимости определения, главным образом из-за возникающих отклонений от основного закона светопоглощения вследствие немо-нохроматичности поглощаемого света. Поэтому при выборе оптимальных условий дифференциальных измерений следует, прежде всего, найти ту предельную [c.328]

Тот раствор, для которого величина / получается наибольшей и используется в качестве раствора сравнения, так как при наибольшем значении / достигается наибольшая чувствительность и точность определения. Однако следует иметь в виду, что в фотометрическом анализе увеличение концентрации раствора сравнения С не всегда приводит к повышению точности определения, главным образом, из-за возникающих отклонений от основного закона светопоглощения вследствие немонохроматичности поглощаемого света. Поэтому при выборе оптимальных условий дифференциальных измерений следует, прежде всего, найти ту предельную концентрацию раствора сравнения, при которой обеспечивается прохождение через поглощаемый раствор достаточного количества света и используемый прибор устанавливается на нуль . При работе на регистрирующих спектрофотометрах при дифференциальных измерениях перо должно [c.123]

Тот раствор, для которого величина / получается наибольшей и используется в качестве раствора сравнения, так как при наибольшем значении / достигается наибольшая чувствительность и точность определения. Однако следует иметь в виду, что в фотометрическом анализе увеличение концентрации раствора сравнения Сд не всегда приводит к повышению точности онределения, главным образом, из-за возникающих отклонений от основного закона светопоглощения вследствие немонохроматичности пог,лощаемого света. Поэтому при выборе оптимальных условий дифференциальных измерений следует, прежде всего, найти ту предельную концентрацию раствора сравнения, при которой обеспечивается прохождение через поглощаемый раствор достаточного количества света и используемый прибор устанавливается на нуль . При работе на регистрирующих спектрофотометрах нри дифференциальных измерениях перо должно перемещаться с обычной для прибора скоростью и величина максимума поглощения или оптической плотности не до,]1жна зависеть от усиления. В противном случае необходимо уменьшить либо толщину поглощающего слоя, либо концентрацию раствора сравнения. [c.106]

Экстракционно-фотометрические методы анализа, разработанные автором, получили широкое применение при определении малых содержаний тантала, индия, таллия, бора и других элементов. Предложенная работа является первой попыткой обобщения экспериментального материала по этим методам. В ней дана характеристика различных форм красителей-реагентов, рассмотрены раг-иовесия в экстракционных системах, исследованы факторы, лимитирующие чувствительность и точность анализа. Даны критерии для выбора оптимальных условий применения реагентов и указаны пути повышения чувствительности и точности. В работе описаны реакции 23 элементов с основными красителями приведены прописи определения 10 элементов в рудах и горных пор(.-дах. [c.4]

Одним из наиболее перспективных методов определения микроколичеств элементов является люминесцентный анализ, который в большинстве случаев основан на переведении определяемого компонента в люминесцируюш ее соединение, чаш е всего комплексного характера. Однако объективной характеристики чувствительности отдельных реактивов в люминесцентном анализе до сих пор нет. Известно, что в фотометрическом анализе главным объективным критерием чувствительности является молярный коэффициент погашения. Для обсуждения свойств люминесци-рующих соединений и выбора оптимальных условий необходима характеристика, аналогичная молярному коэффициенту свето-поглош ения в фотометрическом анализе. [c.73]

Несмотря на большое число работ по исследованию комплексных соединений, применяюш,ихся в фотометрическом анализе, химизм многих колориметрических реакций до настоящего времени остается неясным, а полностью изученных реакций, по-в1здимому, вообще не существует [274]. Поэтому при выполнении фотометрического анализа часто приходится использовать спектрофотометрические методы для исследования как самой колориметрической реакции, так и образующегося окрашенного соединения. Спектрофотометрический анализ растворов окрашенных соединений основан на совместном использовании закона действия масс и основного закона светопоглощения он включает в себя определение состава, прочности и оптических характеристик окрашенных соединений. Снектрофото-метрическнй анализ растворов проводят при оптимальных условиях аналогично определению концентрации растворов (см. гл. 3, стр. 49). [c.177]

Определение кремния [290]. Для определения силикат-иона широко используют реакции образования и дальнейших превращений кремниймолибденовых гетерополикислот с применением гравиметрического, титриметрического или чаще всего фотометрического окончания анализа. Подавляющее большинство спектрофотометрических методов определения кремния основано на получении кремнемолибденовой кислоты (желтая форма) или продукта ее восстановления (синяя форма). Изучению состава, строения и свойств этих соединений и возможностям их применения в количественном анализе посвящено большое число работ. Однако приводимые в литературе данные часто весьма противоречивы. Это в особенности относится к оптимальным условиям образования этих двух соединений (pH среды, время установления максимальной окраски, концентрация реагентов и порядок их приливания, температурный режим и т. д.). [c.170]

Одна из главных проблем определения Са в присутствии Мд состоит в отсутствии до сих пор простого индикатора на Са для визуальных определений, функционирующего при таких значениях pH, когда Mg еще остается в растворе. Рингбом [58(4)] разрешил это затруднение, применив косвенную индикацию точки эквивалентности с помощью системы 2п—ГЭДТА—цинкон. В растворе устанавливают pH = 9,5—10 с помощью буферного раствора, содержащего 25 г буры, 2,5 г МН4С1 и 5,7 г МаОН в 1 уг. В чистых растворах получаются очень резкие переходы окраски и правильные значения содержания Са. Но для этого необходимо, чтобы, во-первых, концентрация аммония соблюдалась очень точно и, во-вторых, отношение Са 2п равнялось приблизительно 10 выполнение этих оптимальных условий при практическом проведении анализов, к сожалению, не всегда возможно. Другой путь описывают Флашка и Ганчоф [61(50)] они титруют раствором ГЭДТА с мурексидом в качестве индикатора при pH около 10. При фотометрической индикации можно определять Са в присутствии более чем 100-кратного избытка М . Кальций в присутствии магния можно также потенциометрнчески титровать раствором ГЭДТА при pH = = 10 [57(10)]. [c.167]

Купферон в основном используется для гравиметрического определения титана. Корбет [459], правда, описал экстракционный метод отделения Т1 от Мо и V, однако для окончательного фотометрического определения титана использовался пероксититанат. Ченг [409] предложил фотометрический метод определения Т1, основанный на экстракции купфероната титана метилизобутилкетоном (МИБК) из растворов, содержащих ЭДТА, и непосредственном фотометрировании органической фазы. Недостаточно высокая устойчивость реагента делает метод не очень удобным раствор реагента необходимо готовить непосредственно перед применением и ежедневно строить новый калибровочный график. Однако селективность метода, если строго следовать оптимальным условиям анализа, довольно высокая. Определению мешают только и и Се , так- [c.400]

Более сложно решается вопрос о выборе значения pH раствора для проведения фотометрического определения в тех случаях, когда при оптимальном значении pH значительная часть фотометрического реагента находится в реакционной форме, спектр поглощения которой очень близок к спектру анализируемого соединения. В этих случаях проведение анализа при pH раствора, обеспечивающем максимальный выход светопоглощающего соединения, из-за большого поглощения самого реагента сопряжено со значительными погрешностями, особенно при определении малых количеств анализируемого элемента. В этих условиях фотометрирование растворов целесообразнее проводить при меньших значениях pH раствора, при которых хотя и не достигается максимальный выход комплекса, но содержание светопоглощающей формы реагента также не превышает 10—15% от светопоглощения анализируемого комплекса. Избыточная концентрация реагента при этом должна быть по возможности небольшой, но обеспечивающей практически полный перевод определяемого элемента в светопоглощающее соединение (Рмк >110 ). [c.19]