Спектр адсорбированного аммиака

Начиная с самых первых работ по применению спектроскопий к исследованию адсорбции, спектр адсорбированных молекул аммиака свидетельствовал о существовании на поверхности примененных в этих работах пористых стекол наряду с гидроксильными группами других, не гидроксильных, центров более прочной адсорбции. Исследования последнего времени показали, что центрами такой прочной адсорбции могут быть примесные атомы бора поверхности кремнеземов типа пористого стекла [30, 63]. Так, в спектре адсорбированного аммиака и возникающих при его адсорбции на пористом стекле поверхностных аминных групп (см. рис. 55) найдены полосы поглощения с частотами 3368 и 3282 смг , остающиеся в спектре образца пористого стекла после откачки образца при 100° С и удаляющиеся только после его откачки при 200° С [64]. [c.207]

Спектр адсорбированного аммиака [c.233]

Анализ спектра адсорбированного аммиака [c.238]

Изменение спектра аммиака при молекулярной адсорбции (см. табл. 14) еще не говорит прямо об участии атома азота во взаимодействии с гидроксильными группами поверхности кремнезема, поскольку наблюдаемое изменение положения полос поглощения можно объяснить участием во взаимодействии только атома водорода групп ЫН. С целью более определенного установления типа структурного элемента молекулы аммиака, участвующего во взаимодействии с гидроксилированной поверхностью кремнезема, проведен анализ спектра адсорбированного аммиака на основе теории колебательных спектров [62] (см. главу II). Симметричное изменение всех соответствующих силовых постоянных молекулы ЫНз (см. рис. 2) приводит к большему изменению частот (см. рис. 7, кривая 1), чем соответствующее [c.238]

Показано [36, 38], что откачка поверхности алюмосиликагеля, адсорбировавшей молекулы воды и аммиака, ведет к селективному удалению молекул воды и к возврату спектра алюмосиликагеля к его спектру при адсорбции только аммиака. Исследовалась также возможность анализа с помощью спектров адсорбированного аммиака силы кислотности центров поверхности алюмосиликагеля. [c.315]

Таким образом, результаты этих работ, в которых проводится детальная интерпретация спектра адсорбированного пиридина, как и результаты уже рассмотренных работ по исследованию спектров адсорбированного аммиака, свидетельствуют о наличии [c.317]

ИК-спектры адсорбированного аммиака подтвердили присутствие протонных центров на фторсодержащих об- [c.225]

В больщинстве работ по исследованию кислотности в качестве зондов использовались такие основания, как -аммиак, пиридин и пиперидин. Эти молекулы способны адсорбироваться на бренстедовских и льюисовских кислотных центрах, а также на катионах. Непосредственное взаимодействие. оснований с этими поверхностными группами, а также возникновение при адсорбции водородных связей приводит к образованию различных форм адсорбированных молекул, которые можно идентифицировать в ИК-спектре. Так, например, адсорбция на бренстедовских центрах сопровождается образованием ионов аммония, пиридиния и пиперидиния с характеристическими частотами колебаний 1475, 1545 и 1610 см соответственно. Адсорбция на льюисовских центрах, т. е. на трехкоординированных ионах алюминия, происходит путем образования координационной связи N- А1 С, которая в спектрах адсорбированного аммиака, пиридина и пиперидина проявляется в виде полос при 1630, 1450 и 1460 см Близкое положение в спектре занимают полосы, возникающие при взаимодействии оснований с катионами, которые, подобно льюисовским кислотным центрам, вступают с молекулами оснований в координационную связь. Во многих работах взаимодействие с катионами было ошибочно приписано взаимодействию с кислотными центрами Льюиса, хотя на самом деле по частотам [c.272]

Полосы валентных колебаний ЫН адсорбированного аммиака смещены относительно их положения для газообразного аммиака, однако это смещение значительно меньше соответствующего смещения для жидкого и кристаллического состояния (см. табл. 14). Положение частот колебаний аммиака, адсорби-пованного на дегидроксилированной поверхности кремнезема (см. табл. 14), близко к их положению для димеров ЫНз (3404, 3313 см ), т. е. соответствует случаю возмущения колебаний при участии молекул ЫНз только в одной водородной связи, в отличие от возмущения колебаний в жидком и кристаллическом состоянии, когда каждая молекула образует большее число водородных связей. Характерно также и то, что при адсорбции на частично метоксилированном образце, т. е. при меньшей возможности образования водородной связи с гидроксильными группами кремнезема, спектр адсорбированного аммиака ближе к его спектру в нейтральном растворителе и в газообразном состоянии (см. табл. 14). Таким образом, решающую роль в специфической молекулярной адсорбции аммиака поверхностью чистого кремнезема, как и при молекулярной адсорбции воды и спиртов, играют гидроксильные группы поверхности. [c.237]

Было установлено также, что спектр адсорбированного аммиака, в особенности относительная интенсивность полос поглощения в области валентных колебаний ЫН, зависит от температуры предварительной обработки поверхности окиси алюминия [18]. В спектре молекул аммиака, адсорбированных окисью алюминия, предварительно откачанной при 400 С, не появляются полосы поглощения амидной группы 1510 см и все адсорбированные молекулы удаляются с поверхности после откачки прц 400° С. Это свидетельствует о том, что формы связи и прочность связи адсорбированных молекул аммиака сильно зависят от степени дегидратации и дегидроксилирования, достигаемой во время предварительной обработки поверхности окиси алюминия. [c.287]

Мейпс и Эйшенс [И] впервые использовали спектры адсорбированного аммиака для характеристики кислотных свойств поверхности алюмосиликагелей. Адсорбция аммиака проводилась на алюмосиликатном катализаторе, обработанном в вакууме в течение 72 час при 500° С. В спектре аммиака, адсорбированного [c.313]

Существенная роль небольших добавок воды в увеличении каталитической активности цеолитов была отмечена в ряде работ (литературу см. в статье [120]). В ряде спектральных работ было показано, что адсорбция молекул воды приводит к росту протонодонорных свойств цеолитов. Так, адсорбция декатионированным цеолитом молекул воды приводит к росту интенсивности полос иона NH4+ в спектре адсорбированного аммиака [77]. Найдено [106], что предварительная адсорбция молекул воды декатионированным цеолитом приводит к уменьшению интенсивности полос поглощения координационно связанного пиридина л к росту интенсивности его протонировапной формы. Исследовано влияние адсорбции молекул воды на образование кислотных центров цеолита СаУ [108]. Наблюдаемое при этом уменьшение интенсивности полосы поглощения 1440 адсорбированного пиридина рассматривается как указание на реакцию молекул воды с центрами, обусловливающими кислотность типа Льюиса. В то же время увеличение интенсивности полосы поглощения 1540 сж- указывает на рост числа центров Бренстеда. Подобное изменение спектра наблюдалось также и в случае цеолита с обменным катионом Mg2+. [c.370]

Полученные фторсодержащие катализаторы оказались высокоактивными и стабильными катализаторами в реакциях углеводородов. Удельная активность их значительно превышает таковую для алюмосиликатных катализаторов. Характер превращений углеводородов и кинетические закономерности для гидроксофторидов и алюмосиликатов совпадают. Определение поверхностной кислотности и изучение ИК-спектров адсорбированных аммиака и пиридина показало, что на поверхности образцов № 43—49 имеются сильные протонные и апротонные центры (рис. 2 [26, 29]). [c.232]

Изменения в инфракрасном спектре аммиака при переходе из газообразного состояния в адсорбировашюе на поверхностях кремнезема [28] и алюмосиликатного катализатора [35], несущих гидроксильные группы с протонизированным водородом, и на катионированной поверхности цеолита [28], носят также сходный характер [29] и резко отличаются от соответствующих изменений при переходе аммиака в твердое состояние. Анализ колебательного спектра адсорбированного аммиака с помощью вычисленных зависимостей между колебательными частотами и изменениями коэффициентов матрицы силовых постоянных [29] показал, что специфическое взаимодействие его молекулы с гидроксилировапными поверхностями кремнезема и алюмосиликатного катализатора и с катиони-рованпой поверхностью полостей цеолита происходит в основном за счет взаимодействия свободной электронной пары атома азота молекулы аммиака с протонизированным водородом гидроксильной группы или катионом поверхности, по не с атомами кислорода этих адсорбентов. [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология