Аммиак, инфракрасные спектры

Рис. 9. Инфракрасный спектр газообразного аммиака в области валентных колебаний (пунктирная кривая)

NHg. Молекула аммиака представляет собой правильную пирамиду с атомом N в вершине. В соответствии с такой структурой NHg принадлежит к точечной группе и имеет четыре основные частоты две (v и Vj) полносимметричные и две (Vg и дважды вырожденные. Все четыре основные частоты NHg активны и в инфракрасном спектре, и в спектре комбинационного рассеяния. Однако аммиак имеет весьма сложный спектр, который с трудом поддается расшифровке. Это связано главным образом с инверсионным удвоением линий, [c.373]

В спектрах поглощения соединений, содержащих комплексно связанный аммиак, имеются полосы, отсутствующие в инфракрасных спектрах некоординированного аммиака и отвечающие внешнему деформационному колебанию, сопровождающему изменение углов связи металл — азот — водород. Эти колебания называются маятниковыми колебаниями. Частоты маятниковых колебаний приведены также в табл. 86. [c.322]

Данные, полученные при изучении диффракции электронов [2], позволили рассчитать величину связи углерод-азот в молекуле пиридина, которая оказалась почти равной величине углерод-углеродной связи в молекуле бензола и составляет 1,37 0,03 А. Инфракрасный спектр пиридина, снятый Клейном и Туркевичем [3], послужил основой для расчёта теплоты образования пиридина. Характерный для пиридина спектр поглощения в ультрафиолете довольно близок по своему характеру к спектру бензола для определения пиридина в парах, содержащих, кроме него, аммиак или никотин [4], служит абсорбционная линия 2 550 А. [c.373]

В случае аммиака для удаления иона карбония с поверхности требовалась приблизительно одна молекула. Однако в этом случае реакция не была обратимой и откачка при 100° в течение продолжительного периода приводила к деструкции белого твердого вещества, которое конденсировалось на холодных частях аппаратуры и которое, как показали инфракрасные спектры, представляет собой трифенилметан, а не ожидаемый трифениламин. [c.74]

Важно отметить, что метилирование не вызывает необратимых изменений в образце. Метильные группы могут быть легко выжжены в кислороде при 450° после этой операции инфракрасный спектр становился идентичным исходному. Образец, на котором изучалось изменение длины при адсорбции, был подвергнут такой же обработке, и последующая адсорбция хлористого метила и аммиака дала кривые, аналогичные кривым, полученным ранее [77]. Эти результаты приводят к выводу, что эффекты сжатия имеют место только тогда, когда на поверхно- [c.286]

По своим физическим свойствам, инфракрасным спектрам и спектрам комбинационного рассеяния боразол близок к бензолу (см. табл. 31). По сравнению с бороводородами боразол является очень стойким соединением, но значительно реакционноспособней бензола. Так, он не разлагается при нагревании до 500°, но при комнатной температуре постепенно полимеризуется с образованием продуктов полифенильного типа с длинной цепью, в которой между остатками молекул боразола образуются связи В—N с потерей водорода. Мнения о стойкости боразола являются преувеличенными, так как к нему присоединяются галоидоводородные кислоты, вода, спирты, эфиры и даже аммиак. В большинстве случаев присоединяется по три молекулы соответствующих веществ. [c.97]

Эти инфракрасные спектры газов связаны с изменением квантовых уровней энергии вращения и колебания атомов в молекулах. При температурах, соответствующих условиям работы промышленных печей, практическое значение имеет только излучение газов, состоящих из гетерополярных молекул. Из всех газов и паров, встречающихся в печах и теплообменниках, заслуживает внимания лишь излучение следующих веществ окиси и двуокиси углерода, углеводородов, двуокиси серы, водяного пара, аммиака и хлористого водорода. В газах с симметричными молекулами, таких как водород, кислород, азот и т. д., нет поглощения в диапазонах тех длин волн, которые имеют значение в промышленной практике. [c.237]

Для полноты изложения об инфракрасных спектрах молекул, хемосорбированных на окислах тяжелых металлов, на рис. 9 приводится инфракрасный спектр молекулы аммиака, хемосорбированной на ферри-геле, полученный Роевым в нашей лаборатории. По сравнению с молекулой аммиака, адсорбированной на силикагеле, мы констатируем значительное смещение в сторону малых частот с выявлением структуры из трех составляющих, две из которых присущи асимметрическому и симметрическому колебаниям, а третья является специфической для состояния хемосорбции [21]. [c.220]

Мэне и Эйшенс 1160, 161] применили инфракрасные спектры поглощения для исследования природы аммиака, хемосорбированного на алюмосиликатном катализаторе при 175° С. Был использован катализатор Америкен цианамид К° , прокаливание которого проводилось при 500° С. Б условиях, при которых выполнялась эта работа, происходила незначительная адсорбция аммиака на свежей поверхности силикагеля. Прокаленный катализатор, обработанный сухим аммиаком, давал относительно сильные полосы поглощения, подобные полосам поглощения самого аммиака, и относительно слабые полосы, напоминающие полосы NH в солях аммония. Кажущееся количество NH увеличивалось при добавлении воды к катализатору. Эти очень важные наблюдения дали первое прямое доказательство природы связи между азотными основаниями и кислотными центрами на поверхности дегидратированных катализаторов крекинга. Как показывают результаты, льюисовские кислотные центры в катализаторах существуют и их может быть больше, чем кислотных центров Бренстеда, по крайней мере для этого типа катализаторов. Однако, как будет обсуждаться в последнем разделе главы, ббльшая часть данных показывает, что для крекирующей активности кислотные центры Бренстеда имеют большее значение, чем кислотные центры льюисовского типа. [c.81]

В случае линейной несимметричной трехатомной молекулы типа Х 2 (НСМ и т, п.) все колебания приводят к изменению дипольного момента и поляризуемости и активны как в инфракрасном спектре, так и в спектре комбинационного рассеяния. Нелинейные трехатомные молекулы типа Хз Х г, имеют валентное симметричное колебание VI, валентное антисимметричное колебание vз и одно деформационное колебание 2 (рис. 4). Примером молекул такого типа могут быть молекулы Н2О, НгЗ, N0 , ЗОг ИТ. п. Пирамидальная молекула типа ХУз (аммиак) имеет симметричное VI и антисимметричное Уз валентные колебания и деформационные колебания V2 и V4 (рис. 5). Колебания vз и V4 дважды вырождены. [c.37]

Инфракрасный спектр аммиака, адсорбированного алюмосиликагелем [c.43]

При изучении изотерм адсорбции аммиака на образце, помещенном пучок инфракрасной радиации в обычных условиях, было установлено [89] повышение температуры образца на 20°. В конструкции большинства описанных а литературе кювет дда исследования инфракрасных спектров адсорбированных молекул (литературу см. в книге Литтла [1]) и представленных на рис, 9— 11, регулирование и измерение температуры образца во время съемки спектра не предусмотрено. [c.85]

Установлено также [12], что в спектре аммиака, адсорбированного аэросилом с нанесенной окисью алюминия, наблюдаются полосы поглощения 3340, 3280, 1620 и 1450 см , аналогичные полосам поглощения аммиака, адсорбированного алюмосиликат-ным катализатором (см, главу IX). На этом основании сделан вывод о том, что на поверхности такого кремнезема существуют как апротонные, так и протонные кислотные центры. Спектр аммиака, адсорбированного аэросилом с нанесенной окисью циркония, также указывает на существование на поверхности протонодонорных и апротонных кислотных центров [12]. В работе [72] описан способ приготовления двух образцов кремнезема, в одном из которых примесные атомы алюминия находятся на поверхности, а в другом включены и в объем частиц кремнезема. С помощью инфракрасных спектров адсорбированных молекул пиридина исследована природа центров кислотности этих образцов. Примесные центры А1 рассмотрены выше, в разделе 4. [c.214]

Инфракрасные спектры аммиака, адсорбированного на кремнеземе, в качестве которого в первых работах использовалось пористое стекло, были исследованы во многих работах [6, 39—41, 47—57]. Начиная с первой работы, во всех этих работах при адсорбции аммиака наблюдалось уменьшение интенсивности полосы поглощения свободных гидроксильных групп поверхности пористого стекла и появление широкой полосы поглощения в области 3000 см что рассматривалось как результат образования водородной связи между гидроксильными группами и адсорбированными молекулами аммиака. [c.233]

В настоящее время разработана достаточно надежная интерпретация полос поглощения для различных форм ионизации адсорбированных молекул и для специфической молекулярной адсорбции. Наиболее полную информацию о природе центров кислотности поверхности алюмосиликагелей можно получить путем изучения инфракрасных спектров адсорбированных молекул таких оснований, как аммиак и пиридин, спектры протонированных или координационно связанных форм которых отличаются друг [c.311]

Наличие и положение аминогруппы в продуктах конденсации алкилфенола с формальдегидом и аммиаком было установлено при помощи инфракрасных спектров поглощения. Результаты спектрального анализа показали, что в синтезированных соединениях азот- находится во вторичной аминогруппе. [c.9]

Инфракрасные спектры поглощения аммиака, содержащего эквимолярные пропорции дейтерия и водорода, по-видимому, указывают на диспропорционирование. [c.125]

Ширина линии поглощения в инфракрасном спектре молекулы аммиака. [c.127]

Инфракрасные спектры и структура кристаллической гидроокиси аммиака. [c.135]

Инфракрасный спектр аммиака, адсорбированного на пористом кремнеземе. [c.159]

Изменение в инфракрасном спектре аммиака во время [c.201]

Инфракрасные спектры комплексов o(UI) с аммиаком и анионами кислородной кислоты в качестве лигандов. [c.208]

Инфракрасный спектр аммиака, полученный на приборе с высоким разрешением. [c.216]

Инфракрасные спектры твердого аммиака. [c.223]

Инфракрасные спектры поглощения аммиака, адсорбированного алюмосиликатным катализатором. [c.249]

Все они активны в инфракрасном и в комбинацион ном спектрах. Инфракрасные спектры поглощения аммиака, содержащего равномолярные пропорции водорода и дейтерия, по-видимому, указывают на диспропор-ционирование. Инфракрасная область кажется особенно подходящей для определения молекулярных видов, возникающих благодаря частичному дейтерированию [c.48]

Против первой причины имеются многочисленные факты, например у многих соединений трехвалентного азота (например, у оксимов, азо- и диазопроизводных) были обнаружены геометрические изомеры, которые не могли бы существовать, если бы валентности азота лежали в одной плоскости. В результате исследования кристаллического гексаметилентетрамина рентгеновскими лучами было установлено, что валентности трехвалентного азота не лежат в одной плоскости. Дипольный момент аммиака отличается от нуля, тогда как молекула NHs, если бы она была плоской и симметричной, должна была бы обладать нулевым дипольным моментом. В результате исследования колебательного спектра аммиака (инфракрасного спектра norflODteHHfl) было установлено, что молекула имеет форму пирамиды с треугольным оспованием и атомом азота в вершине. Амины имеют сходное строение, что следует из их дипольных моментов. [c.560]

A. Растворяют 0,1 г испытуемого вещества в 10 мл воды, подщелачивают раствор аммиаком ( 100 г/л) ИР и встряхивают его 10 мин с хлороформом Р. Отделяют хлороформный слой, промывают его 5 мл воды и фильтруют. Выпаривают фильтрат почти досуха на водяной бане, добавляют 1 мл безводного этанола Р и выпаривают досуха. Проводят испытание с сухим остатком, как описано в разделе Спектрофотометрия в инфракрасной области спектра (т. 1, с. 45). Инфракрасный спектр соответствует спектру, полученному со стандартным образцом носкапина СО, или спектру сравнения носкапина. [c.257]

Цианокобаламин имеет полиамидный характер, что установлено по выделению аммиака (6 молей) при кислом гидролизе [11, 27, 88] и данным инфракрасного спектра. При анализе продуктов гидролиза цианокобаламина в кислых, нейтральных и щелочных растворах эф ктивно применен метод электрофореза и хроматографического разделения. Электрофорез на бумаге при pH 6,5 и 10 позволил разделить продукты расщепления на отдельные соединения по их ионным зарядам. Ступенчатый гидролиз в холодной разбавленной соляной кислоте показывает присутствие трех амидных групп, относящихся, по-видимому, к боковым цепям пропионовых кислот. Получены три одно-, три двух-, одна трех- и одна четырехосновная кислоты, содержащие нуклеотидную часть молекулы витамина эти кислоты были превращены с хлоругольным эфиром в смешанные ангидриды и затем с аммиаком в цианокобаламин [27]. [c.587]

Весьма подробное исследование инфракрасных спектров аммиака, хемосорбированного у 0 сью алюминия, проведено Пери [56]. Он обнаружил на откачанном при 800° образце окиси алюминия в основном одну разновидность хемосорбированного при 50° аммиака NH3 в недиссоциированной форме (ионы NHI не могли быть найдены), тогда как на образце, хемосорбирован-ном при 50° аммиаком и затем откачанном при 400° (и даже 800°), он не обнаружил амидных ионов. Это открытие, т. е. возможность образования иона амида и гидроксила только при высокотемпературной обработке катализатора, которая обычно приводит к дегидратации, подчеркивает значительное влияние как льюисовских кислотных центров (т. е. поверхностных ионов алюминия), так и льюисовских основных центров (т. е. поверхностных ионов кислорода). По-видимому, центры, которые хемо-сорбируют аммиак с образованием ионов NH и 0Н , хемосор-бируют также олефины и способствуют изомеризации. [c.309]

Азот-15. Определение содержания изотопа Ы можно осуществить масс-спектрометрически в форме газообразного азота, полученного по методу Дюма [11, 35], сожжением анализируемого образца в ампуле [31, 32, 36] или окислением аммиака ги-побромитом по методу Кьельдаля [11, 37, 38]. Описаны методы анализа газообразной окиси азота по инфракрасному спектру [33], а также фотометрирование газообразного азота, возбужденного тихим разрядом, в ультрафиолетовой области спектра [39]. [c.24]

По инфракрасному спектру поверхности катализатора, используемого для синтеза аммиака, Брилль [72] обнаружил гидразиноподобные продукты. Связь N — N сохранялась при адсорбции и на первых стадиях реакции. Наличие полосы валентного колебания N — N в спектре указывает на одноцентровый механизм адсорбции. (Другие авторы [72] нашли на поверхности катализатора только NH- и КНа-группы.) [c.138]

В последнее время завоевал право метод спектрального изучения адсорбированных молекул основного характера на поверхностях ЗЮг, А)20з и алюмосиликата. Этим методом было установлено существование взаимодействия молекул аминов с поверхностью [21], однако это взаимодействие было в сущности одинаковым для каталитически неактивного 5102 и А — 51-катализатора, активного в реакции крекинга [22]. В работе по изучению инфракрасных спектров аммиака, химически адсорбированного на А1 — 51-катализаторе[7] отдается предпочтение кислотности Льюиса на том основании, что на дигидратированной поверхности не обнаруживается полоса иона аммония ЫН4+, которую они наблюдали на гидратированной поверхности, а обнаруживается невозмущенная полоса молекулы ННз. Авторы, по-видимому, не учитывают возможного преобладания физической адсорбции ЫНз на неактивной поверхности. [c.249]

Прокаленный алюмосиликатный катализатор содержит небольшое количество структурно связанной воды (около 1%), которая представлена в основном каталитически неактивными гидроксильными группами (например, пограничными SiOH-группами). Небольшая часть всей связанной воды имеет существенное значение для активности катализатора, так как, вероятно, она служит источником протонов для кислотных центров поверхности алюмосиликата. Эти кислотные центры не активируются при воздействии на них неорганических и органических оснований. Дегидратированные кислотные центры часто называются льюисовскими кислотами. Их можно считать также ангидридами кислот. Дегидратированный катион алюминия, ирисое диненный к кислотному центру, также можно отнести к льюисовским кислотам. При дальнейшем глубоком удалении воды протоны так же, как и вода, удаляются при одновременном отделении гидроксильных групп от силикагеля или от анионной части кислотного центра-Это может привести к постепенному разрушению поверхности и к падению активности. Весьма желательным является дальнейшее выяснение химической природы дегидратации и прокаливания катализатора. К сожалению, эти вещества аморфны и поэтому недоступны изучению их диффракционпыми методами. После обычного прокаливания на поверхности катализатора появляется два вида центров, причем одни из них заняты протонами, а другие, дегидратированные, не имеют протонов. Это показывают результаты исследования поверхности прокаленного и обработанного аммиаком при 175° С катализатора при помощи инфракрасных спектров поглощения. Оказалось, что на поверхности одновременно присутствуют ионы NH и адсорбированный аммиак. Однако предполагается, что каталитический крекинг должен вызываться главным образом кислотными центрами, насыщенными протонами. Участие в общей реакции ангидридных центров еще не ясно. [c.99]

Наиболее подробно природа кислотных центров окиси алюминия исследовалась с помощью инфракрасных спектров хемо-сорбированных молекул аммиака. Очень часто количество хемосорбированного аммиака, определенное весовыми или объемными измерениями, рассматривается как мера концентрации кислотных центров на поверхности окиси алюминия [17]. Поэтому в исследованиях адсорбции аммиака методами инфракрасной спектроскопии прежде всего изучался вопрос о формах связи молекул с поверхностью. В первой же работе Пери и Хэннана [1] было найдено, что наряду с молекулярной адсорбцией молекул аммиака проходит, особенно при повышенных температурах, поверхностная реакция типа [c.285]

Колебательные спектры молекул и комплексных ионов в кристаллах. VIII. Инфракрасный спектр смешанного кристалла аммнака-di и аммиака- г. [c.158]