Общие методы анализов мономеров и полимеров

Наряду с общими методами анализа мономеров и полимеров приводятся анализы отдельных видов сырья многоатомных спиртов, альдегидов, карбоновых кислот, производных бензола, азотсодержащих соединений и пластификаторов анализ отдельных видов полимеров полистирола, поливинилового спирта, феноло-формальдегидных смол, фенопластов, мочевино-формальдегидных смол. Описаны теплофизические, физико-механические и электрические испытания пластмасс. [c.2]

ОБЩИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗОВ МОНОМЕРОВ И ПОЛИМЕРОВ [c.22]

Для того чтобы понять, каким образом отдельные элементарные реакции, протекающие при совместной полимеризации двух мономеров, влияют на скорость реакции, состав сополимера и его молекулярный вес, необходимо в общих чертах рассмотреть метод анализа такой системы. Кроме трех реакций— инициирования, роста и обрыва цепи,—для каждого из компонентов имеются еще три реакции иного типа, которые также необходимо принимать во внимание. Если Р и Q—радикалы, полученные из молекул А и В, то имеются две дополнительные реакции роста цепи, в которых А соединяется с Q, а В— с Р. Дополнительная реакция обрыва цепи представляет собой взаимодействие Р с Q. Благодаря большой длине цепей при полимеризации процессы инициирования и обрыва цепей практически не влияют на состав полимеров, который определяется следующими реакциями роста цепей Р-+-А, [c.30]

На основании вышеизложенного схему аналитического эксперимента можно представить следующим образом в результате пиролиза полимера в стандартных условиях образуется набор продуктов Ог (мономер, димер, олигомер и пр., т. е. газообразные и жидкие продукты), которые характеризуют данный полимер (Я —> Юг), так как существует функциональная связь между строением пиролизуемого полимера и образующимися продуктами пиролиза [8]. При выборе оптимальных методов для анализа задачу можно решить в общем виде [c.15]

Добавление на этой стадии новых порций мономера может привести только к очень незначительному набуханию и разрыхлению структуры полимера. Такое толкование поведения полимери-зующейся дисперсии подкрепляют два экспериментальных наблюдения. Скорость дисперсионной полимеризации акрилонитрила, протекающей в присутствии добавленных частиц полиакрилонитрила, заметно отличается от скорости на соответствующей стадии нормальной полимеризации [104]. Это находится в резком противоречии с результатами, полученными при дисперсионной полимеризации метилметакрилата в присутствии добавленных частиц полиметилметакрилата. В последнем случае скорость полимеризации мало отличается от скорости полимеризации без добавления частиц, при соответствующем общем содержании полимера. Дополнительным подтверждением высказанного представления является также наблюдение, что в дисперсионной полимеризации с непрерывной подпиткой акрилонитрилом происходят неконтролируемые реакции, если допустить вначале уменьшение текущей концентрации мономера до очень низкого уровня, а затем ее увеличить. Это явление возможно при условии, что частицы полимера частично фиксируются в состоянии, в котором значительное ускорение полимеризации обусловлено гель-эффектом, т. е. полимерные радикалы фиксированы, но мономер имеет к ним свободный доступ. Присутствие захваченных радикалов в поли-акрилонитриле при сходных условиях было экспериментально установлено методом электронного спинового резонанса [91 ]. К сожалению, полный анализ проблемы сталкивается с трудностями, так как в случае акрилонитрила соответствующий процесс гомогенной полимеризации в массе отсутствует полимеризация в массе сама является осадительной [93]. [c.212]

Рассмотренный выше механизм реакции гидролиза полимеров до мономера в общих чертах принят и в настоящее время. В большинстве последующих работ изучалась только начальная стадия этой реакции, во время которой доля концевых связей невелика и случайный характер процесса может быть проанализирован при помощи уравнения (23). Однако, прежде чем приступить к этому анализу, необходимо коснуться методов, использованных для оценки глубины реакции, и особенно—подчеркнуть значение правильной, интерпретации результатов измерений молекулярных весов. [c.99]

Излагаемая в приведенных ниже таблицах схема анализа пригодна как для конкретных полимеров, рассмотренных в предыдущем разделе, так и для родственных им высокомолекулярных веществ. Этими методами, конечно, нельзя отличить друг от друга полимеры, полученные из одного и того же мономера, но имеющие различный молекулярный вес. Невозможно также включить в общую схему систематического качественного анализа все разновидности полимеров. [c.67]

Направление научных исследований превращение ароматических соединений, содержащихся в продуктах коксования угля, в циклопарафины с одновременным удалением гетероатомов в виде NH3, H2S, Н2О переработка креозотового масла при 700° С в атмосфере водорода в нафталин, бензол, хинолин получение топлива для реактивной авиации работы в области общей химической технологии, химической документации изучение полициклических и высокомолекулярных соединений, главным образом, по-лиацеталей получение мономеров высокой чистоты изучение новых методов полимеризации (полимеризация в твердой фазе, анионная и под влиянием у-излучения Со °) стабилизация полимеров полимеризация циклоолефинов винилирование углеводородов, получаемых из нефти химические процессы под влиянием ионизирующей радиации разработка оригинальных методов синтеза аммиака и азотной кислоты, новых катализаторов применение современных методов физико-химического анализа. [c.340]

В связи с возросшими требованинми к чистоте полимеров в сборнике представлены методы определения примесей в мономерах, в исходных соединениях и в полимерах. Для анализа одних к тех же веществ предлагаются различные методы (инструментальные или химические), что позволяет подбирать методику в зависимости от оснащения лаборатории. Общие методики анализа мономеров подробно описаны только для одного мономера в остальных случаях отмечаются только те изменения, которые необходимо внести при анализе данного мономера. [c.12]

Газообразные продукты, выделяющиеся при облучении ПММА, были исследованы методом масс-спектрометрического анализа [185, 188, 196, 207]. Основными компонентами образующейся газовой смеси являются Нг, СО, СОг и СН4. Состав смеси приблизительно соответствует составу сложноэфирной боковой группы — СООСНз или, возможно, НСООСН3. В данных, относящихся к процентному содержанию отдельных компонентов в смеси, имеются значительные расхождения, однако общий выход газов в разных работах совпадает. Расчет показывает, что каждый акт разрыва главной цепи полимера сопровождается отщеплением атомов, соответствующих одной боковой группе [185, 196]. Выход газообразных продуктов может быть несколько меньше [188], но значительного отклонения от соотношения 1 1 не наблюдалось. В более ноздних исследованиях в газообразных продуктах был обнаружен метиловый эфир муравьиной кислоты в количествах 5,5 [196] и 6,0 мол.% [188]. Нагревание облученного ПММА при 100° в течение 5 мин, облегчающее диффузию газов из образца, увеличивает содержание в газовой смеси метилового эфира муравьиной кислоты до 14,2 мол.%, снижает относительное содержание СО и СОг и приводит к появлению формальдегида, метилового спирта и мономера ММА в концентрациях, которыми нельзя пренебрегать при рассмотрении процесса [188]. По-видимому, при нагревании облученных образцов выделяются газы, образовавшиеся непосредственно под пучком, однако следует обсудить также возможность термического иромотирования пост-радиационных свободнорадикальпых реакций. Вопрос о том, связан ли распад боковой группы непосредственно с реакцией разрыва основной цепи или эти две реакции независимы друг от друга, будет рассмотрен исходя из предложенных механизмов деструкции. [c.103]

Наиболее широко применяем при определении изоцианатных групп как в мономере, так и в полимере амино-эквивалентный метод, основанный на реакции изоцианата с амином и определении непрореагировавшего амина [6, 7]. Е. Бернс [8] предлагает ИК-спек-троскопический метод для осуществления количественного контроля за отверждением полиуретановых материалов. Данный метод предполагает предварительную экстракцию четыреххлористым углеродом с последующим определением — К = С = Ои >С = = О-групп в экстракте. МетоД ИКС дает ошибку от 1,7 до 2,8%, но в данной методике необходимо учитывать коэффициент экстракции, который может привести к дополнительной ошибке анализа. Оба указанных метода дают общее число изоцианатных групп в смеси полимера с мономером. [c.168]

При нагревании полимерный материал разлагается на ряд характерных продуктов в определенном соотношении, если точно соблюдаются все условия опыта. Образующиеся продукты зависят от температуры и давления пиролиза, а также от имеющихся в полимере примесей. Иногда остается значительный нелетучий остаток. При медленном нагревании часто получают больший углеродистый остаток, чем при быстром, так как в последнем случае не происходит рекомбинации продуктов. Состав продуктов иногда меняется в ходе пиролиза. Нагревание лучше вести в вакууме при определенной температуре, чтобы сделать условия насколько возможно воспроизводимыми. Для идентификации продуктов разложения можно использовать обычные методы органического анализа, такие, как определение физических констант, растворимости, качественный и количественный элементарный анализ, классификационные пробы и синтез производных. Этот длинный путь усложняется еще и тем, что некоторые полимеры при разложешш дают разнообразные продукты, большая часть которых отлична от исходных мономеров. В общем, аддиционные по шмеры дают более характерные продукты пиролиза, чем конденсационные. [c.13]