Методы с использованием химических реакций до хроматографической колонки

МЕТОДЫ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ ДО ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЙ КОЛОНКИ [c.199]

При изучении кинетики химических реакций методом обращенной газовой хроматографии реакция протекает в хроматографической колонке реакционная смесь используется как неподвижная фаза для стандартной смеси летучих нереагирующих соединений. Изменение состава реакционной смеси во времени контролируется периодическим измерением элюционных характеристик летучих стандартов. Определение состава реагирующей системы во времени основано на использовании зависимости типа [c.278]

Более сложной будет капиллярная модель для случая, когда в капилляре идет быстрая необратимая химическая реакция, причем капилляр находится в ограниченной жидкой среде. На практике подобные случаи представляют интерес при математическом описании реакторов (либо экстракторов) с неподвижным или движущимся слоем обрабатываемого материала, либо хроматографических колонок [26]. При использовании метода Штурма—Лиувилля вместо обычно применяемого в таких случаях преобразования Лапласа [c.111]

Замечательная особенность газовой хроматографии, связанная с возможностью разделения малых количеств сложных смесей соединений, стимулировала расширение исследований по идентификации чрезвычайно малых количеств соединений, выделенных в чистом виде. Слишком часто бывает так, что после дорогостоящей обработки большого количества вещества химик получает на сложной хроматограмме лишь единственный маленький пик, соответствующий интересующему его активному компоненту, и не имеет возможности установить природу или структуру этого компонента. Однако благодаря недавним достижениям в этой области в настоящее время почти ежедневно поступают сообщения о преодолении трудностей подобного рода, а также об идентификации совершенно новых соединений. В связи с этим нельзя переоценить значение спектрометрических методов анализа (инфракрасная спектроскопия, масс-спектрометрия, спектроскопия ядерного магнитного резонанса), которые позволили значительно уменьшить необходимое для анализа количество вещества и увеличить объем получаемой информации о структурах молекул. С большим успехом применяли и методы, связанные с учетом времени удерживания, с использованием специфических детекторов, которые чувствительны к определенным элементам или группам в молекуле, с учетом физических свойств веществ (например, коэффициентов распределения), с образованием производных соединений и использованием других химических реакций, проводимых в комбинированной хроматографической системе до колонки, внутри колонки или после нее. Особенно эффективны комбинации этих методов друг с другом и использование их параллельно с другими формами хроматографии. [c.104]

Перед использованием растворители, как правило, должны быть очищены. Подробное описание методов можно найти в легко доступных книгах [1, 2]. Наиболее распространенным загрязнением органических растворителей является вода. Сушка растворителей относится к основным операциям лабораторной практики, так как вода нежелательна для многих реакций. Применяемые осушители могут связывать воду химическим или физическим путем [3, 4]. В каждом отдельном случае наиболее подходящий метод определяется в зависимости от химической природы растворителя И желаемой степени сухости [5]. Все обычные органические растворители с е < 15 могут быть освобождены почти полностью от воды, спиртов, перекисей и следов кислот простым фильтрованием через хроматографическую колонку с окисью алюминия (1-я степень активности) или силикагелем (1-я степень активности) [4, 6]. [c.132]

Возможности метода ГХ существенно расширяются при использовании реакционной газовой хроматографии (РГХ), вследствие того что многие нелетучие, термонеустойчивые или агрессивные вещества непосредственно перед введением в хроматографическую колонку могут быть переведены с помощью химических реакций в другие — более летучие и устойчивые. Химические превращения осуществляют чаще на входе в хроматографическую [c.301]

Поскольку в ходе хроматографического разделения происходит разрушение хелатов в результате химических реакций (например, диссоциации), а также их необратимая адсорбция, что приводит к получению заниженных результатов, было предложено добавлять в газ-носитель пары лиганда, что, естественно, должно было повысить стабильность хелатов металлов и уменьшить их адсорбцию в результате эффекта вытеснения. Впервые этот метод был предложен и разработан Зваровой и Звара, которые показали возможность разделения хлоридов лантаноидов и актиноидов при невысокой температуре (менее 250°С) при использовании в качестве газа-носителя смеси инертного газа с парами хлорида алюминия [33]. Метод основан на том, что хлорид алюминия реагирует с хлоридами лантаноидов с образованием газообразных комплексов, которые разделяются в хроматографической колонке. Избыток хлорида алюминия препятствует диссоциации нестойких комплексных молекул, а также динамически модифицирует поверхность колонки. [c.26]

Хроматографическая методика натпла значительное применение в исследовании каталитических свойств различных контактов при изучении кинетики и механизма процессов. Впервые изучение каталитической реакции при сочетании микрореактора и хроматографической колонки было проведено Эмметом и сотр. [1], которые исследовали катализатор крекинга типа Гудри. Сущность этого метода заключается в том, что микрореактор устанавливается перед хроматографической колонкой и исходное вещество вводится в реактор в виде импульса, который, проходя через слой катализатора, потоком газа-носителя подается на хроматографическую колонку. Регистрация концентрации вещества производится любым детектирующим устройством. При использовании радиоактивных веществ применяют счетчики Гейгера [1, 2]. Принципиальная схема микрокаталитической установки приведена на рис. 51. Особенности химических реакций в хроматографическом режиме рассмотрены в работах Рогинского с сотр. [3]. [c.131]

Впервые качественные реакции для определения функциональных групп в газовой хроматографии использовали Дюбо и Монкман [2], показав на примере анализа смеси паров растворителей, что химические реакции являются эффективным методом прямого, быстрого и недорогого качественного анализа хроматографически разделенных соединений. Однако, при идентификации загрязнений этот прием имеет ряд ограничений, главным из которых является величина предела обнаружения Сц химической реакции. Особенно важным последнее обстоятельство становится при анализе многокомпонентных смесей загрязнений на капиллярных колонках, когда количества индивидуальных соединений могут оказаться ниже С и составить около 0,01-0,001 мкг. Тем не менее в целом ряде случаев, например, при определении загрязнений в выбросах промышленных предприятий и ТЭС, определении промышленных ядов в воздухе рабочей зоны, при анализе технологических газов и сточных вод, особенно с использованием предварительного концентрирования целевых компонентов, применение качественных реакций вполне оправдано. [c.157]

Полученный осадок комплексного соединения разлагается соляной кислотой с выделением непредельного углеводорода. С высшими алкенами реакция идет трудно. Химические методы анализа и ис-следования состава углеводородных смесей в последнее время начинают вытесняться хроматографически.ми. Это относится и к анализу смесей, содержащих непредельные углеводороды. Предложено очень много вариантов газо-жидкостной и жидкостной адсорбционной хроматографии для анализа крекинг-бензинов и других углеводородных смесей, содержащих алкены . В отдельных работах указывается на возможность раздельного определения алкенов различного строения или молекулярного веса. Так, например, в колонке длиной 1,8 м, наполненной огнеупорным кирпичом, пропитанным динонилфталатом, при 100° С, с азотом в виде газа-носителя было достигнуто хорошее разделение смеси пентена-1, гексена-1, гептена-1, октена-1 и нонена-1. В другой работе в качестве неподвижной жидкой фазы был использован диэтиленгликоль, а в качестве газа-носителя — гелий. На двухметровой колонке при температуре 42° С удалось определить раздельно все семь изомеров нормальных октенов. [c.127]