Гриньяров с ацетиленами

Реакция пригодна также для получения таких соединений Гриньяра, которые по обычному пути, изображенному схемой (Г. 7.170), получаются с трудом или вовсе не получаются пиррол, ацетилен и т. д.) [c.195]

Ацетали ацетиленов можно синтезировать через реактив Гриньяра (разд. В.2), но их можно получать и непосредственно из ацетиленовых углеводородов в присутствии таких катализаторов, как, [c.601]

Об ацетилен-алленовой перегруппировке при этих реакциях см. в главе Аллильные перегруппировки в реакциях Гриньяра . [c.356]

Другой метод синтеза алкилацетиленов — через стадию реактива Гриньяра. Имеются некоторые трудности при получении этинил-магнийбромида из ацетилена и этилмагнийбромида, потому что при обычной методике образуется почти с количественным выходом ацетилен-б с-магиийбромид [151. Однако это затруднение можно лреодолеть, если раствор непрерывно насыщать ацетиленом, пропуская через раствор непрерывный ток газа, и применять в качестве растворителя, например, тетрагидрофуран, в котором растворимы как ацетилен, так и его бис-броммагниевое производное. При такой методике этинилмагнийбромид образуется с выходом около 85%. Поскольку этот реактив Гриньяра менее реакционноспособен, чем содержащий алкильные или арильные группы, алкилгалогениды по [c.189]

Получение этинилмагнийбромида [271]. Реактив Гриньяра, приготовленный из 7,9 г магния гг 34,5 г бромистого этнла в 150 мл ТГФ, 1гриливают аа 56 мин к 150 мл ТГФ, насыщенного при —(45—40) ацетиленом. Барботаж ацетилена через охлажденный раствор продолжают еще 6 ч. Перед добавлением следующего реагента для предотвращения полимеризации вносят в реакци<шную смесь 0,6 г полу хлористой меди. [c.105]

Вещество получают конденсацией альдегида С19 с ацетиленовым комплексом Иоцича с последующей дегидратацией образующегося диола С ,. Реакцию конденсации начинают с приготовления реактива Гриньяра (С2Н5М Вг), который с ацетиленом в среде сухого эфира дает комплекс Иоцича по схеме [c.59]

Для получения галоидопроизводных, пригодных в качестве исходных соединений для синтеза ацетиленов, существуют четыре метода 1) получение дибромидов из олефинов, 2) перевод коричных кислот в ш-бромстиролы, 3) взаимодействие кетонов с пятихлористым фосфором, 4) взаимолейсгпие 2-бромаллилбромида или 3-хлораллилхлорида с реактивом Гриньяра, приводящее к получению галоидолефинов. [c.25]

Г-Диоксидициклогексилацетилен был получен взаимодействием димагниевого галоидного соединения ацетилена с циклогексаноном а также в результате реакции последнего с ацетиленом в присутствии треш-бутилата калия с последующим полученим из продукта реакции реактива Гриньяра и дальнейшим взаимодействием его с циклогексаноном [c.213]

К. - гетероароматич. соед., ароматичность к-рого обусловлена наличием 7г-электронной системы с участием непо-деленной пары электронов атома N. Слабая к-та (рК в воде 16,7, в ДМСО 19,6). Н Для К. характерны св-ва NH-кислот. Он образует соли с щелочными металлами, 1 разлагает реактив Гриньяра до углеводорода и N-карбазолилмагнийгалогенида. N-Металлопроиз-водные К. легко алкилируются по атому N, с СО образуют карбазол-9-карбоновую к-ту, при взаимод. с ацетиленом под давлением в присут. КОН и ZnO-N-винилкарбазол. Нитрозирование К. идет по атому N с образованием 9-нитро-зокарбазола, к-рый под действием H l при нагр. перегруппировывается в 3-нитрозопроизводное. [c.313]

Определение активного водорода в спиртах, аминах, амидах, карбоновых и сульфоновых к-тах, меркаптанах и суль-фонамидах основано иа их взаимод. с реактивами Гриньяра (обычно с. метилмагнийиодидом см. Церевитинова метод) илн с LIAIH4 и измерении объема выделившегося метана или водорода соответственно. Активный водород в ацетилене и его гомологах определяют по р-цни С солями Ag(I), Hg (I) или u (I) с нослед. титриметрич. определением выделившихся к-т. [c.402]

Т. и его производные получают взаимод. азидов с ацетиленами, ацетиленидами металлов или реактивами Гриньяра, с соед., содержащими активир. метиленовые группы, а также р-цией диазаалканов с активир. нитрилами-дицианом, галогенцианидами, эфирами циановой к-ты, напр. [c.631]

Окисление спиртов. Гидратация ацетиленов. Пиролиз карбоновых кислот. Оксосинтез. Ацилирование ароматических соединений. Озонирование алкенов. Гидролиз гемдигалогензаме-щенных. Восстановление хлорангидридов кислот. Синтезы с использованием реактивов Гриньяра 69 [c.4]

Виниловые эфиры из ацеталей (кеталей) Ж-19, К-386 Винилсиланы из ацетиленов А-4а Винильные катионы Л-52 б Винильные реактивы Гриньяра Ж-15а Витамины Р-9 [c.677]

Ацетилениды щелочных металлов легко получают из алкинов-1 обработкой амидами щелочных металлов в жидком аммиаке их также приготовляют, используя литийалкилы и, в некоторых случаях, МеЗОСНаНа (натрийдимсил). Соответствующие алкинил-магнийгалогениды получают реакцией с алкильными реагентами Гриньяра. Ацетилениды металлов являются исключительно ценными реагентами и вступают в разнообразные реакции с электрофильными реагентами, приводя к функциональным производным ацетиленов (уравнение 74) [172]. [c.265]

Синтезы гетероциклов. Д,. был использован для синтеза 3-хлор-изоксазолов на основе реактивов Гриньяра, полученных из терминальных ацетиленов (Квилико и сотр. [21). [c.417]

В м. X. хорошо растворяются эфираты магнийгалогенидов и даже те производные терминальных ацетиленов, которые плохо растворимы в эфире. М. х. используют для проведения реакщ н Грииьяра вместо более дорогого ТГФ (21. Реактив Гриньяра, как обычно, получают в эфире, но перед реакцией растворитеяь заменяют па М. X. [c.277]

Рекомбинация, Аллильных соединений Диметн.1медьлнтий. Железо. Никеля карбонил. Триметилжелезолитии. Гриньяра реактивов Таллня(1) бромид. Терминальных ацетиленов Медь хлористая. [c.362]

Дегидроконденсация терминальных ацетиленов (И, 245, после выдержки из [17]). Миллер [17а] описал методику конденсации ацетиленовых реактивов Гриньяра (1) с бромистым пропаргплом, ка-тализируе.мой М. х. Продукт реакции — 1,4-динн (2) с чередующимся положением простых и кратных связей — в мягких условиях изомеризуется в сопряженный 1,3-диин (3). [c.280]

Рекомбинация. Аллильных соединений Диметилмедьлитий. Железо. Никеля карбонил. Триметилжелезолитий. Гриньяра реактивов Таллия(1) бромид. Терминальных ацетиленов Медь хлористая. [c.362]

Получение алкинилмагнийгалогенида действием реактива Гриньяра на ацетилен с концевой двойной связью известно как реакция Иоцича (1902 г.). [c.312]

Как правило, все эти методы начинают синтез с перевода инертного карбонатного в вещества с более высокой реакционной способностью, могущие служить первичными полупродуктами для определенных типои процессов. На схеме 3 показано несколько направлений такой обработки ВаСОд через карбид бария в ацетилен, через цианиды щелочных металлов в нитрилы, через СОг но Гриньяру в карбоновые кислоты, через СОг и восстановление Ь1АН1 в метанол. [c.418]

Задолго до того, как были получены винилирующие агенты, подобные реагентам Гриньяра, СН2=СНМ Вг, в литературе было описано большое число винильных производных кремния. Большое значение силиконов определило интенсивное исследование кремнийорганических соединений, в результате которого было получено значительное число разнообразных винильных производных кремния. Но еще до недавнего времени было изве стно только несколько винильных производных других элементов IV группы. Хотя большинство исследований в области кремнийорганических соединений не было посвящено непосредственно синтезу винильных производных этого элемента, однако во время этих работ были найдены методы получения таких соединений без использования винильных производных других металлов. В основе этих способов лежат прямой синтез из винилгалогв нидов и кремния, реакции дегидрогалогенирования и присоединение силанов 1 ацетилену и его производным. Так, винилтри [c.146]

Получение бромистого этинилмагния [375]. В эфире приготовлен бромистый фенилмагний из 0,7 г магния и 4,6 г бромбензола. Пропущен ацетилен во время получения реактива Гриньяра и по получении его в течение 30 час. при легком кипении эфира. Полученный бромистый этинилмагний при разложении водой выделил 745 мл газа (вычислено 712 мл). [c.44]

В настоящей главе рассматриваются 1) аномальные реакции галогенидов арилметилмагния, 2) аномальные реакции замещенных галогенидов аллилмагния, 3) реакции реактивов Гриньяра с аллильными галогенидами, сопровождающиеся аллильной перегруппировкой, и 4) реакции галоидных ацетиленидов магния, сопровождающиеся ацетилен-алленовой перегруппировкой. [c.362]

Синтез с применением ацетиленов использовался для получения рицинолеиновой кислоты [104], элоэостеариповых и пунициновой кислот [105], причем в последнем случае нормальный пропаргильный реактив Гриньяра вводится во взаимодействие с ацетиленовым альдегидом (уравнение 11), что открывает путь к цис-транс-цис-тт п-еновой системе — путем дегидратации первоначального продукта и частичного гидрирования образующегося ендинина [c.225]

Хотя пропаргилмагнийбромид обладает электронным распределением, близким к аллену, он реагирует с карбонильными соединениями, давая только ацетиленовые спирты (76а, табл. 2). Если аллен и образуется, то только благодаря последующей прототропной изомеризации 76а. С другой стороны, пропаргильные реактивы Гриньяра, существующие в ацетиленовой форме (как это следует из инфракрасных спектров), дают при конденсации с карбонильными соединениями аллены. Это двойственное поведение было объяснено на основании механизма циклической передачи электронов. Является ли металлическое производное пропаргилгалогенида 75 алленовым или пропиновым — зависит от объема и электроотрицательности заместителей В—В " в 75 [89, 305], Если эта теория верна, то аллены 77г и 77 должны возникать вследствие прототропной изомеризации ацетиленов и 76г и 76 должны быть внесены в табл. 3 [c.641]

Реактивы Гриньяра взаимодействуют с кислотами, даже такими слабыми, как спирты, ацетилен и первичные и вторичные амины. Эти реакции можно рассматривать как нейтрализацию сильного основания (К в составе RMgX). Продуктами являются углеводород и соль магнИя [c.313]

Хлор может также замещаться углеродом. Сульфонилхлорнды в присутствии катализаторов реакции Фриделя — Крафтса могут сульфировать ароматические соединения [2, 50] (уравнение 44) [51], но если в этой реакции при отщеплении диоксида серы из сульфонилгалогенида может образоваться стабильный карбокатион, то вместо сульфирования происходит алкилирование (уравнение 45) [52]. Описано катализируемое солями меди присоединение аренсульфонилгалогенидов к некоторым ацетиленам при этом образуются стереоизомерные р-хлорвинилсульфоны (уравнение 46) [53]. Можно было ожидать, что при обработке сульфонилхлоридов реактивами Гриньяра и другими металлорга- [c.521]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология