Другйе реакции замещения

СУЛЬФООКИСЛЕНИЕ И ДРУГИЕ РЕАКЦИИ ЗАМЕЩЕНИЯ ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.481]

X. ДРУГИЕ РЕАКЦИИ ЗАМЕЩЕНИЯ ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.501]

Если удастся найти точные экспериментальные ответы на эти вопросы, тотчас же всплывает новый вопрос сохраняются ли эти соотношения изомерных продуктов хлорирования и при других реакциях замещения — сульфохлорировании или нитровании. Если последнее осуществится, то тогда окажется вероятным, что все процессы замещения парафинов протекают по одному общему закону. Как раз в этом важном вопросе вплоть до последнего времени господствовали сильно расходящиеся и противоречивые взгляды. [c.532]

Сульфоокисление и другие реакции замещения парафиновых углеводородов [c.621]

X. Другие реакции замещения парафиновых углеводородов. . [c.621]

Наряду с реакциями замещения, приводящими к получению галогенидов, нитрилов и сложных эфиров, известно и много других реакций замещения, для проведения которых используют МФК. Условия их проведения и применяемые катализаторы не отличаются от тех, что уже описаны в предыдущих разделах. [c.137]

Хлористые и бромистые производные ароматического ряда в аналогичных условиях образуются с небольшими выходами. С хорошим выходом они получаются в присутствии солей полухлористой и полу-бромистой меди (реакция Зандмейера) или медного порошка (Гат-терман). Каталитическое действие меди наблюдается и в других реакциях замещения. [c.109]

Во всех рассмотренных случаях реакций с линейным трехцентровым активированным комплексом происходит разрыв одной химической связи. Если бы этот разрыв предшествовал образованию новой химической связи, то энергия активации реакции была бы равна энергии разрыва связи, а такие реакции могут идти лишь при достаточно высоких температурах. Между тем все приведенные и многочисленные другие реакции замещения идут с измеримой скоростью при комнатной или, по крайней мере, при умеренно высоких температурах. Следовательно, новая связь А—В начинает образовываться при еще не разорванной связи В—D. Значит взаимодействие А с В начинается, когда еще существует молекулярная а- или я-орбиталь, связывающая В с D. [c.282]

По аналогичному механизму идут и другие реакции замещения в ароматическом ядре. Так, бензол и гомологи вступают в реакцию сульфирования [c.263]

Известно большое число других реакций замещения, при которых наблюдается сохранение конфигурации. Можно, однако, показать, что для всех этих реакций характерна Общая особенность, которая состоит в том, что рядом с реакционным атомом углерода расположен атом, несущий отрицательный заряд или обладающий неподеленной парой электронов и поэтому способный действовать в качестве внутреннего нуклеофильного агента. Так, например, при щелочном гидролизе -хлоргидрина IX [c.105]

Это уравнение является еще одним доказательством роли о-комп-лексов в реакции ароматического галоидирования. Поскольку было показано, что между галоидированием и другими реакциями замещения толуола существует соотношение типа отношения Гамметта (Браун, 1953), весьма вероятно, что а-комплексы участвуют в большинстве электрофильных реакций ароматического замещения. [c.135]

Скорость реакции сочетания с аминами в интервале pH 2—6 возрастает с понижением кислотности до тех пор, пока концентрация свободного амина не достигнет максимума. При сочетании с фенолами при изменении pH в интервале 5—8 скорость реакции, наоборот, возрастает с повышением pH, поскольку образуется большее количество способного к реакциям фенокси-иона. Такое объяснение не только согласуется с общим представлением о других реакциях замещения в ароматическом ряду, но и подкрепляет его. В данном случае замещающей группой является истинный катион. То, что он сильнее притягивается к фе-нокси-иону, чем к фенолу, является следствием резонанса н индукционного эффекта отрицательно заряженного атома кислорода, что приводит к повышению электронной плотности в орто- и пара-положениях ароматического кольца. Положительный заряд атома азота в солях аминов должен давать противоположный эффект, и поэтому амины сочетаются в свободном виде. [c.271]

Другие реакции замещения, на которых мы коротко останавливаемся ниже, интересны прежде всего потому, что они подчёркивают универсальность а-замещения в фурановом кольце. [c.16]

ГАЛОГЕНИРОВАНИЕ И ДРУГИЕ РЕАКЦИИ ЗАМЕЩЕНИЯ [c.133]

З.4.2.2. Другие реакции замещения [c.685]

Такое объединение компонентов в одну комплексную молекулу — первое условие взаимодействия. Ослабление первоначально имевшихся связей в органическом галоидопроизводном (энергия активирования уменьшается на энергию присоединения) является вторым реакционным условием, и выделение галоидоводорода стабилизирует молекулу. Воль и Верти порох усматривают большую аналогию в таком действии галоидных соединений алюминия с другими реакциями замещения ароматических углеводородов, например нитрованием. [c.423]

Было найдено, что в этой реакции, как и в других реакциях замещения в цикле пиррола, а-положение более реакционноспособно, чем -положение. [c.236]

Изучены и другие реакции замещения, протекающие с переносом электрона [11,12] . [c.95]

Механизм этих реакций подробно разобран в гл. 9. В следующей главе приведены и другие реакции замещения, в которых бензол и его производные ведут себя как насыщенные соединения. [c.216]

IV. ДРУГИЕ РЕАКЦИИ ЗАМЕЩЕНИЯ 129 [c.129]

При сульфохлорировании, как и прн других реакциях замещения, иа-стунает момент, когда в реакционной смеси еще пмеется известное количество пепротзсагировавшого (незамещенного) углеводорода, но уже происходит образование дисульфохлорида, которое мо/кет принять такие размеры, что сульфохлорированию подвергнется только часть углеводородов, тогда как для остальной части не хватит сульфохлорирующих реагентов. [c.137]

В дальнейшем необходимо установить, почему из парафиновых углеводородов, особенно из высших, нельзя получить спирты и другие функциональные производные при помощи промежуточного хлорирования— метода весьма привлекательного. Объяснение этого факта, предполагающее исчерпывающее зиание закономерностей процессов замещения парафиновых углеводородов, связано с тем общим выводом, что не только хлорирование, но и все другие реакции замещения парафинов протекают по определенным одинаковым закономерностям. [c.532]

Эта реакция с первичными и вторичными субстратами проходит за 1—24 ч при кипячении, выходы до 90% [4, 38, 39, 73, 82, 1045]. В качестве катализаторов были испытаны как четвертичные аммониевые соли, так и краун-эфиры, а также многие первичные, вторичные и третичные амины. Последние в реакционной смеси превращаются в четвертичную соль (кватернизуют-ся), что иногда приводит к увеличению времени реакции [82]. Комплекс тиоцианата калия с 18-.крауном-6 является сравнительно слабым нуклеофилом в гомогенном ацетонитрильном растворе так, он реагирует с бензилтозилатом в 32 раза медленнее, чем ацетат калия [83]. В гексахлорциклотрифосфазене можно заменить все шесть атомов хлора на группы 8СЫ [984]. Растворимый, частично хлорметилированный полистирол был модифицирован путем обработки тиоцианатом натрия в присутствии криптанда[2.2.2] [1217]. Другие реакции замещения на тиоцианатную группу проводят с твердыми солями щелочных металлов в присутствии 18-крауна-6 [1534] и под действием анионообменной смолы амберлит А26 (в тиоцианатной форме) в кипящем толуоле [1507]. [c.138]

Направляющее влияние некоторых групп, содержащихся в ароматическом ядре, при сульфировании и при других реакциях замещения неодинаково. Так, при сульфировании галоидобензолов образуются 100%-ные тгара-соединения, а при нитровании — смесь орто- и иара-соединений. Недавно опубликованы [1] подробные сравнительные данные о направляющем влиянии различных групп в реакциях нитрования и сульфирования. Во многих случаях изменение температуры реакции меняет положение вступающей в ядро сульфогруппы или ведет к перегруппировке первоначального продукта реакции с образованием более устойчивого изомера. Это особенно относится к нафталиновому ряду. Сульфат ртути также оказывает сильное влияние на строение продукта сульфирования, что заметно при сульфировании соединений, содержащих в ароматическом радикале карбонильную или карбоксильную группу. Этот эффект, вероятно, вызван меркурированием с последующей заменой ртути на сульфогруппы при действии избытка серного [c.8]

В течение длительного времени механизм нитрования ароматических соединеиий. так же как н других реакций замещения, изучался вне связи со строением реагирующих компонентов и учетом реакций и равновесий. предшествующих нитрованию. Лишь в пос.1сдние 10—12 лет [c.24]

Другие реакции замещения (обмена) т/ гн1-Бутилгипохлорит 114 N-Метил-1-нафтилцианамид 308 [c.608]

Таким образом, электрофильное замещение, подобно электрофильному присоединению, представляет собой ступенчатый процесс, протекающий через стадию образования карбониевого нона. Эти две реакции отличаются, однако, судьбой иона карбония. Хотя механизм нитрования, по-видимому, лучше изучен, чем механизмы других реакций замещения в ароматическом ряду, кажется справедливым утверждение, что все эти реакции протекают по аналогичной схеме. [c.339]

На основной биосинтетический процесс помимо восстановления могут накладываться вторичные трансформации кетометиленовой системы сюда относятся реакции алкилирования, особенно . -метилирования и С-пренилирования, другие реакции замещения (электрофильные). Образовавщиеся таким путем соединения могут [c.408]

Другой реакцией замещения, которая не так проста, как кажется на первый взгляд, является дейтерообмен (схема 13) [30] Реакция не наблюдается в случае 2,6-диметилзамещенных (которые, как можно было бы ожидать, скорее более чувствительны к электрофильной атаке, чем у-пирон). Более того, оба атома кислорода пироновой системы обмениваются с кислородом воды, меченной Ю. Поэтому кажется вероятным, что дейтерообмен идет ие при протонировании определенных атомов углерода пиронового кольца, а при енолизации нециклического трикетопроизводного [c.84]

Для введения аминогруппы иа место хлора этот способ. имеет значение, особенно в ароматическом ряду. При других реакциях замещения, например хлорпропионацеталя с цианистым калием, он имеет применение и для жирного ряда. [c.460]

Конденсации с образованием a, - или р,р-дипиррилметанов протекают тоже очень легко, хотя и не столь быстро, как в случае образования соответствующих а,а-дипиррилметанов. Как и в случае других реакций замещения в пиррольном кольце, N-замещенные метаны могут быть получены только из металлических солей пиррола. Дипиррилметаны, содержащие заместители в метиленовой группе, могут быть получены из соответствующих замещенных альдегидов или кетонов при конденсации с пирролами, имеющими свободное а-положение. [c.245]

После того как Вудворд и сотрудники [142] показали, что ферроцен ацилируется по методу Фриделя—Крафтса в мягких условиях, были исследованы многие другие реакции замещения. Кроме ряда реакций ацилирования и алкилирования по Фриделю—Крафтсу, были осуществлены сульфирование, меркурирование и металлирование бутиллитием или фенилнатрием. Высокая реакционная способность ферроцена была убедительно показана Хаузером и Линдси [145, 146], которые установили, что он вступает в реакцию аминометилирования. В дальнейшем это было подтверждено превращением ферроцена в ферроценальдегид метилформанилидным методом [147—151] и ацилированием ферроцена в присутствии таких мягких катализаторов, как фосфорная кислота [150]. Бензол не вступает в эти реакции при используемых условиях. Так способны реагировать только те производные бензола, которые имеют сильно активирующие заместители (ОН, ОЯ и т. д.). Столь же высокая реакционная способность ферроцена обнаружена при свободнорадикальном арилировании, которое протекает при действии солей диазония [147, 152—155]. Реакции нуклеофильного замещения в ферроценовом ряду не осуществлены. [c.129]

Предложен также усовершенствованный синтез производных оксазолидина с использованием -оксиэтилгидразина и диметил-карбоната в спиртовом растворе щелочи [651], а также изучены и другие реакции замещенных диаминоспиртов с карбонильными соединениями с целью синтеза 1,3-оксазолидина [652]. [c.127]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология