Инертные газы кристаллогидраты

Сульфит натрия при температурах ниже 33—34 кристаллизуется из растворов в виде семиводного кристаллогидрата, известного в практике под названием кристаллического сульфита натрия. Выше этой температуры образуется безводная соль. На этом и основано получение безводного сульфита натрия на отечественных заводах, осуществляемое его кристаллизацией из растворов при повышенных температурах. В литературе приводятся главным образом также те или иные мокрые способы производства данного продукта. К моменту проведения нашей работы описание сухого способа имелось лить в одном патенте, согласно которому сульфит натрия получают нагреванием бисульфита и бикарбоната натрия в атмосфере инертного газа, а бисульфит, в свою очередь, получают обработкой сухого бикарбоната натрия сернистой кислотой II]. Других каких-либо указаний по сухому способу в литературе не было найдено. Сухой же способ представляет интерес для получения технического безводного сульфита натрия как менее громоздкий, чем мокрые способы, и требующий меньшего расхода тепла. Основанием для проведения данной работы явились опыты по получению пиросульфита натрия из соды и сернистого газа сухим способом, в которых наблюдалось иногда преимущественное образование сульфита натрия [3]. [c.91]

Кристаллогидраты инертных газов могут служить простейшим примером аддук-TOS (иначе, соединений включения). Характерной особенностью таких продуктов присоединения является определяющая роль структурных возможностей вещества-хозяина (например, льда), тогда как вещество-гость (например, инертный газ) включается лишь в меру этих возможностей. По аддуктам имеются монографии . [c.159]

Кристаллогидраты инертных газов могут служить простейшим примером аддуктов (иначе, соединений включения). В образовании таких продуктов присоединения определяющую роль играют структурные возможности вещества-хозяина (например, льда) вещество-гость (например, инертный газ) включается лишь в меру этих возможностей. [c.125]

Молекулы инертных газов, по-видимому, растворяются в воде так, что вокруг них, в зависимости от их размеров, могут образовываться различные структуры — типа льда, искажение которых обусловлено изгибами водородных связей, присутствием кристаллогидратов и др. Это приводит к образованию новых водородных связей, т. е. стабилизации структуры воды. [c.14]

Химические свойства инертных газов. В атомах инертных газов внешняя оболочка полностью укомплектована электронами. ОтсюДа и проистекает их необычайная химическая инертность. Но инертность инертных газов не является абсолютней. Они в состоянии образовывать хотя и чрезвычайно неустойчивые соединения с другими веществами за счет сил ван дер Ваальса. Советским исследователем Никитиным получены, в частности, кристаллогидраты инертных газов, обладающие различной степенью устойчивости, и поэтому через кристаллогидраты возможно разделение инертных газов. [c.180]

Доля участия дисперсионной компоненты взаимодействия растет с поляризуемостью взаимодействующих частиц, и этим можно объяснить рост устойчивости кристаллогидратов инертных газов в направлении Не —> Кп. Б. А. Никитиным описаны также соединения инертных газов с фенолом. [c.555]

Оригинальные разработки выполнены в СССР А. М. Поляковой и сотр. под руководством В. В. Коршака. Этими авторами предложено взамен формальдегида использовать спиртовый раствор параформа в присутствии метил-, этил- или про-пиламинов [279]. Весьма эффективными и технологичными катализаторами конденсации являются аниониты и безводные фториды, а деполимеризации — ацетат меди и эфираты трифторида бора [283]. Заключительную стадию реакции обычно проводят в токе сернистого или углекислого газа, служащих ингибиторами ионной полимеризации, однако выход и степень чистоты а-цианакрилатов существенно увеличиваются при проведении данной стадии в среде сухих инертных газов с последующим введением 1—3 % кристаллогидрата хлорида олова [c.80]

Расчет энтальпий образования кристаллогидратов аргона, криптона и ксенона проведен по данным об энтальпиях реакций каждого из газов с водой и по величинам энтальпий образования соответствующего количества молекул воды. Следует отметить, что представления о составе кристаллогидратов в этих работах не совсем совпадают с составом, указанным в Справочнике. Решающим фактором для выбора указанного состава явились кристаллографические представления, заключающиеся в том, что количество молекул воды в кристаллогидратах при заполнении атомами инертного газа пустот в решетке воды не может быть менее 5,75 на каждый атом инертного газа. [c.118]

Самые разнообразные вещества, с первого взгляда совершенно не похожие друг на друга, образуют молекулярные кристаллогидраты с одинаковой формулой М-6Н.0. Инертные газы (и летучие гидриды), молекулы которых одноатомны, галогены, молекулы которых состоят из 2 атомов, вещества с трехатомными молекулами — СО,, SO,, S , с молекулами из [c.201]

Действительно уже давно было известно, что инертные газы способны образовывать кристаллогидраты типа Х-6Н,0, подобные гидратам некоторых газов и, в частности, газообразного ЗОа. Устойчивость этих гидратов растет с увеличением атомного веса инертного газа. Кристаллогидраты аргона, криптона и ксенона были описаны уже давно. Гексагидрат радона был получен Б. А. Никитиным который показал также, что используя неодинаковую прочность этпх соединений можно разработать химический метод разделения инертных , газов. Эти гидраты возникают за счет сил межмолекулярного взаимодействия ( силы Ван-дер-Ваальса ). Как известно, эти силы слагаются из 1) ориентационных (силы притяжения постоянных диполей), 2) индукционных (силы притяжения индуцированных динолей) и 3) дисперсионных (силы притяжения временных диполей, возникающих за счет временного смещения электронных оболочек относительно ядра). [c.555]

До сих пор с несомненностью была установлена только одна группа химических соединений инертных газов — кристаллогидраты с 6 мол. воды, из чего видно, что инертные газы могут образовывать молекулярные соединения, обусловленные ван-дер-ваальсовыми силами. В основу настоящих исследований положена мысль, что инертные газы в смысле образования молекулярных соединений имеют многочисленных аналогов среди других веществ. Это прежде всего летучие гидриды, молекулы которых являются псевдоатомами. Аналогами инертных газов являются также вещества е типичной атомной связью, молекулы которых хотя и построены из нескольких атомов, но в первом приближении могут рассматриваться как сферы, близкие по своим размерам к атомам тяжелых инертных газов (ЗОг, С.Нв и др.). Устойчивость молекулярных соединений зависит от размеров частиц и от величины ван-дер-ваальсовых сил. Условия, управляющие образованием молекулярных соединений, пока остаются невыясненными. Мы не знаем, почему в одних случаях эти соединения образуются, а в других мы их получить не можем. [c.186]

Долгое время считали, что инертные газы не способны взаимодействовать с другими веществами. Впервые в 1896 г. Р. Вайяр получил кристаллогидрат аргона, сжимая его до 150 атм при 0° С над переохлажденной водой. Позднее были синтезированы кристаллогидраты других инертных газов. Состав их обычно выражается несколько приближенной формулой К -бНгО (реже встречаются кристаллогидраты формулы Я -8Н20). Гидраты эти весьма неустойчивы, что видно из приводимых ниже температур, при которых давления диссоциации достигают одной атмосферы [c.161]

Клатраты. До сравнительно недавнего времени (60-е годы XX в.) химические свойства гелия, неона, аргона и других благородных газов даже не являлись предметом дискуссии. Эти элементы называли инертными газами, подчеркивая тем самым их полную неспособность к химическому взаимодействию, что объяснялось особой устойчивостью полностью завершенных П5 и пр-орбиталей. Однако уже в конце XIX в. вскоре после открытия инертных газов Вийяр, сжимая аргон под водой при О °С, получил кристаллогидрат примерного состава Аг-бНаО. Затем были получены аналогичные гидраты ксенона и криптона. Оказалось, что эти соедннения неус- [c.391]

I) При кристаллизации воды под высоким давлением некоторых газов образуется рыхлая кубическая структура льда (с плотностью 0,79 г/см ), включаю-уЩая данный газ X обычно до приблизительного состава X-6H 0. Примерами могут служить кристаллогидраты Аг, Кг и Хе, давление инертного газа над jiOTopHMH достигает атмосферного соответственного при —43, —28 и —3°С. [c.125]

К М. к. относятся кристаллы орг., металлоорг., нек-рых комплексных соед., а также кристаллы бинарных соед. типа HjO, Oj, H l и нек-рых простых в-в (На, галогены, Nj, Oj, Ss и др.). Особый Случай М. к.— кристаллы отвердевших инертных газов, в к-рых ван-дер-ваальсовы силы связывают не молекулы, а атомы. Во многих М. к. взаимод. молекул усиливается благодаря водородным связям (напр., в случае льда, фенола, карбоновых к-т, аминокислот). Различают гомомол. М. к. (состоят из одинаковых молекул) и гетеромолекулярные, вапр. кристаллогидраты орг. соед., мол. комплексы типа нафталин — тетрацианэтилен, твердые р-ры орг. в-в. [c.348]

Но некоторые ученые отвергали это название. Так, еще в 1896 г. французский химик Р. Вийяр при сжатии аргона до 15 МПа и замораживании в нем воды получил соединение аргона с водой, где на каждый атом инертного газа приходилось шесть молекул воды Аг-бНзО. Прошло еще около 30 лет, и в 1925 г. Р. Форкан получил кристаллогидрат ксенона Хе-бНгО. Такие соединения образуются за счет межмолекулярных сил притяжения, которые почти в 100 раз слабее обычных химических [c.128]

Соединения инертных газов изучал советский химик Б. А. Никитин в 1935—1952 гг. Он получил Аг-ЗСеНзОН Нп-бНгО . Ме-бНгО Кп-ЗС1СбН40Н Кг-ЗСбНгОН и др. Он же установил, что прочность кристаллогидратов инертных газов увеличивается с возрастанием атомной массы инертного газа. [c.129]

Книга вызывает большой интерес благодаря обилию фактического материала и использованию современных представлений о разнообразных нестехиометрических соединениях она, несомненно, будет полезна не только химикам-исследователям, но и технологам. Эта книга интересна и преподавателям химии, а также учаш имся хими-ческих факультетов университетов и химико-технологических высших учебных заведений, поскольку она содержит сведения о природе кристаллогидратов и растворимости газов, в частности инертных газов, двуокиси серы и др., о природе различных клатратных соединений, молекулярных сит, аддуктов мочевины и тиомочевины, а также некоторых декстринов и т. д. [c.9]

Особенный интерес в настоящее время представляют кристаллогидраты инертных газов. Все кристаллогидраты содержат на 1 атом инертного газа 6 молекул воды. Они диссоциируют с выделением воды, причем устойчивость их с возрастанием атомной массы инертного газа увеличивается. Так, упругость диссоциации равна 1 ат при — 39,2°С для Аг бИзО — 24,8 С для Кг бНаО + 1,13°С для Хе 6Н2О. Исследования советского ученого Б. А. Никитина показали, что, пользуясь различной устойчивостью кристаллогидратов и других соединений инертных газов, можно произвести их разделение. [c.145]

Для прогревания колонну останавливают, снижают в ней давление и освобождают от продуктов (давление снижают с такой скоростью, чтобы оно не сопровождалось понижением температуры в колонне). Прогревают колонну любым инертным газом или метано-водородной фра Кцией. Открывают задвижки на линии подачи горячей метано-водородной фракции в колонну и на линии сброса газа из ее нижней части в топливную сеть (на факел), предварительно отключив остальную запорную арматуру колонны. Температуру в колонне поднимают постб1пенно. При повышенных температурах кристаллогидраты углеводородов распадаются. Вода и углеводороды выносятся из колонны потоком продувоч ного (инертного) газа. Прогрев заканчивают после достижения предельной точ1КИ росы продувочного газа. Затем закрывают задвижки на линиях подачи горячей метано-водородной фракции и в топливную сеть из нижней части колонны. Открывают задвижки в атмосферу из нижней части колонны, при этом убеждаются в отсутствии в ней жидких углеводородов и воды. Колонна постепенно охлаждается, в это время в нее подается холодная метано-водородная фракция, и затем колонна пускается в эксплуатацию. [c.162]

В итоге получается третий тип химических соединений— молекулярных, возникающих исключительно за счет вандерваальсовых снл и дающих в твердом состоянии молекулярную кристаллическую решетку. Несмотря на малую з стойчивость, они имеют формальные признаки химических соединений, в частности определенный количественный состав. В этих соединениях нейтральный атом пнертного газа плотно окрун ен, как бы взят в клептп полярными молекулами (воды, фенола и т. д.), которые, ио-видпмому, соединены между собой водородной связью. Все кристаллогидраты содержат по шесть молекул воды на одну молекулу инертного газа. Они диссоциируют на составные части, причем каждой телшературе отвечает определенная шругость диссоциации. Температуры, при которых упругость диссоциации равна одной атмосфере, для гидратов соответственно таковы ксенона +1,13°, криптона —24,8°, аргона —39,2°. [c.40]

В смысле образования молекулярных химических соединений — соединений, обусловленных ван-дер-ваальсовыми силами — инертные газы имеют многочисленные аналоги. Эта аналогия проявляется не только в том, что кристаллогидраты инертных газов имеют те же состав и строение, как и другие молекулярные кристаллогидраты, но и в том, что они образуют с другими гидратами смешанные кристаллы. К инертным газам наиболее близки по свойствам летучие гидриды, молекулы которых не имеют постоянного дипольного момента. Поэтому можно сделать общий вывод, что такая аналогия будет проявляться и во всех молекулярных соединениях этих веществ. [c.174]

Совсем недавно Панет[ ] в большом обзоре Естественная система химических элементов особенно отмечал как ие подлежащий сомнению факт, что отделить химическим путем друг от друга элементы нулевой группы — инертные газы — нельзя, так как они не обладают никакими химическими свойствами. Однако мы знаем, что инертные газы дают хотя и неустойчивые, но вполне определенные химические соединения — гидраты, обусловленные ван-дер-ваальсовыми силами. В предыдуигих сообщениях было показано, что по новому методу — методу изоморфного соосаждения — можно очень легко получать подобные молекулярные соединения инертных газов. Однако до сих пор дело ограничивалось лишь открытием этих соединений и изучением некоторых их свойств. Никаких химических операций, в первую очередь разделения этих соединений, производить было нельзя. Следует отметить, что вообш,е разделение химических элементов производится на основании разницы в свойствах их ионных соединений. Поэтому попытка разделения инертных газов на основании разницы в свойствах их молекулярных соединений — кристаллогидратов — представляет большой прииципиальный интерес. [c.175]

В предыдущих сообщениях ] на примере молекулярных кристаллогидратов было показано, что инертные газы имеют среди других веществ многочисленных аналогов в смысле образования молекулярных соединений. Действительно, щестиводные кристаллогидраты инертных газов не только имеют тот же состав и строение, как и другие молекулярные кристаллогидраты, но и образуют с ними смещанные кристаллы. [c.182]

Подводя итог рассмотрению группы молекулярных кристаллогидратов, следует отметить, что способность образовывать смешанные кристаллы, повидимому, всеми гидратами доказывает не формальную, а истинную, глубокую аналогию этих соединений. Все вещества, образующие молекулярные кристаллогидраты, являются в указанных соединениях аналогами инертных газов. Причины аналогии кроются в том, что молекулы всех гидратобразующих веществ оказываются в известной степени сходными по размерам и форме, имея своим идеальным прообразом атомы инертных газов. Различие в величине и характере ван-дер-ваальсовых сил сказывается здесь только на устойчивости гидратов. [c.203]

Для H2S и Н2О мы имеем здесь дело, конечно, с молекулярными соединениями, обусловленными ван-дер-ваальсовой связью. Однако оба эти вешества обладают большим дипольным моментом. Если для образования подобных молекулярных соединений с фенолом наличие дипольного момента не является необходимым условием, то их должны давать также инертные газы и их другие аналоги. Следовательно, эта группа соединений столь же многочисленна, как и молекулярные кристаллогидраты. [c.204]

Твердая соль (или ее концентрированный раствор), попадая в водный раствор газа, ионизируется. При этом образовавшиеся ионы, имеющие как положительный, так и отрицательный заряды, притягивают к себе диполи воды, которые окружают ионы.-.С ростом концентрации раствора происходит перестройка структурных параметров воды. При высоких концентрациях соли молекулярная структура раствора постепенно приближается к структуре кристаллогидрата соли.Шзаимодействие между диполями воды и ионами ингибитора имеет электростатический характер, оно более сильное, чем взаимодействие между молекулами газа и воды. Одновременно квазикристаллическая структура воды, имеющая пустоты, нарушается. Растворимость газа падает. Для создания структурных ячеек из молекул воды при образовании гидрата требуются большие энергия и переохлаждение раствора. Описанное явление известно в физической химии под названием высаливание. Оно наблюдается в системе, когда полярности компонентов раствора отличаются. Особенно ярко высаливание проявляется в тех случаях, когда молекулы растворенного вещества имеют дипольный момент, являющийся мерой полярности, равный нулю, а молекулы растворителя сильно полярны. Водные растворы метана,этана, пропана, бутана, хлора, инертных газов, азота, углекислого газа чувствительны к ингибиторам. [c.96]

Молекулы инертных газов, посидимому, растворяются в воде так, что вокруг них в зависимости от их размеров могут образовываться различные структуры — типа льда, искаженные за счет изогнутых водородных связей, кристаллогидраты и др. Это приводит к образованию новых водородных связей (т. е. к стайетизации структуры воды). Измерением диэлектрической постоянной водных растворов инертных газов при различном их давлении И.В. Матяш подтвердил, что только атомы гелия и молекулы водорода могут помещаться в полости структуры воды без разрушения водородных связей. Молекулы же кислорода, аргона, азота вызьгаают деформацию каркаса [10]. Согласно представлениям Л. Полинга, развитым Т.Г. Маленковым, X. Франком, A. . Квистом, в воде возможно образование гидратов газов додекаэдрического строения (двенадцатигранников из 20 молекул воды) с полостью диаметром около 5,2 A. Попадание в эту полость молекул газов близких размеров стабилизирует структуру- [c.13]

Смотреть страницы где упоминается термин Инертные газы кристаллогидраты: [c.485] [c.106] [c.348] [c.485] [c.137] [c.275] [c.129] [c.157] [c.320] [c.106] [c.306] [c.85] [c.27] [c.140] [c.27] [c.187] [c.207] [c.211] [c.48] [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология