Связи водородные, разрушение

Появление в воде любых других частиц сопряжено с нарушением системы водородных связей между молекулами воды. Поэтому в воде, как правило, растворимы вещества, способные к образованию новых водородных связей взамен разрушенных. К ним относятся вещества, содержащие атомы кислорода, в особенности гидроксильные группы, или атомы азота. Примером органических соединений, хорошо растворимых в воде, могут служить низшие спирты, альдегиды и кетоны, мочевина, формамид. Известно, что метиловый и этиловый спирты, ацетон, формамид смешиваются с [c.135]

Методом ИК-спектроскопии определены изменения в составе функциональных групп на поверхности углей в процессе озонирования. Спектры бурого угля и соответствующей гуминовой кислоты практически идентичны. В озонированных углях наблюдается устойчивый сдвиг большинства полос в сторону больших длин волн, что может быть связано с разрушением водородных и других связей. [c.91]

Появление в воде посторонних частиц сопряжено с нарушением системы водородных связей между молекулами воды. Поэтому в воде, как правило, растворимы вещества, способные к образованию новых водородных связей взамен разрушенных. К ним относятся вещества, содержащие атомы кислорода, в особенности гидроксильные группы или атомы азота. Примерами органических соединений, хорошо [c.122]

К нему относится имеющая большое значение водородная связь. Эта связь осуществляется, в частности, при ассоциации карбоновых кислот. На рис. XVI.5 показана структура комплекса двух муравьиных кислот (НСООН)2. Атомы водорода, находящиеся между двумя атомами кислорода, осуществляют связь с чужим кислородом с энергией 14 ккал (58,8 кДж). Подобные связи атом водорода может давать также с азотом и галоидами. Водородная связь, например, определяет устойчивость комплексов фтористого водорода. Для разрушения комплекса (HF)e на шесть молекул НР требуется затратить 40 ккал/моль (168 кДж/моль), т. е. 6,7 ккал (28,1 кДж) на одну водородную связь. Водородная связь определяет структуру и прочность многих твердых тел. [c.341]

II- -IV и образование водородных связей однако разрушение связей в жидкостях классов I и II оказывает более важное воздействие I и IV часто ограниченно взаимно растворимы [c.130]

Большая часть гидроксильных групп П. с. связана водородными связями. Так, при комнатной темп-ре в связанном состоянии находится ок. 70% гидроксильных групп. Практически полное разрушение водородных связей наступает при 150 °С. Ввиду наличия большого числа водородных связей П. с. растворяется лишь в горячей воде (при темп-ре 80—100 °С) при перемешивании в течение 2—4 ч. Водные р-ры П. с. нестабильны при хранении через несколько часов после приготов- [c.393]

Растворимость смешанных полиамидов различного состава в органических растворителях изучали Фрунзе и Коршак [704] и Коршак и ]Павлова [705]. Они нашли, что хорошим растворителем для некоторых алифатических смешанных полиамидов являются спирты или смеси спиртов с хлорированными углеводородами. Коршак и Павлова [705] исследовали влияние добавок различных веш,еств на стабильность спиртовых растворов полиамидов. Очень эффективным оказалось добавление небольших количеств изопропилового и бензилового спиртов, октилового спирта, глицерина, диметилформамида, пиридина. Растворение полиамидов связано с разрушением водородных связей, поэтому хорошими растворителями для полиамидов являются вещества, которые сами могут образовывать водородные связи. Добавление таких веществ к растворителю повышает растворимость полиамидов. [c.245]

Анализы причин хрупких разрушений наводороженного оборудования и многочисленные лабораторные и промышленные испытания показали тесную связь между наличием сероводорода и его солей (сульфидов) в агрессивных рабочих средах промыслов нефти и газа и водородным разрушением корродирующих стальных конструкций. В связи с этим такое разрушение носит название сероводородного (или сульфидного) растрескивания. [c.59]

Основной особенностью водородного разрушения в результате низкотемпературной (электрохимической) коррозии нефтегазопромыслового, нефтеперерабатываюш,его и химического оборудования является трудность прогнозирования времени и места разрушения. Изложенные выше материалы показывают отсутствие на сегодняшний день какого-либо одного абсолютно надежного способа защиты от водородного расслоения и растрескивания, который можно было бы с достаточной экономичностью широко применять в промышленности. С другой стороны, техника располагает значительным числом разнообразных способов торможения водородного разрушения на основе выбора материалов повышенной стойкости, нанесения покрытий, применения ингибиторов, нейтрализации агрессивных сред, рационализации технологических процессов и конструктивных форм оборудования. В связи с этим наиболее рационально использовать комбинированные (комплексные) пути защиты 01 водородного разрушения, т. е. одновременно применять несколько разнохарактерных методов защиты, взаимно дополняющих и усиливающих эффективность действия друг друга. Примеры такого комплексного применения различных мероприятий приведены ниже при описании отдельных способов защиты от низкотемпературного водородного разрушения стали. [c.94]

В связи с этим наиболее эффективным и целесообразным мероприятием по защите от водородного разрушения металла следует считать очистку нефтепродуктов от сероводорода. Очистка нефтепродуктов от сероводорода, помимо предотвращения этого вида разрушения аппаратов, уменьшает общую коррозию оборудования, предохраняет обслуживающий персонал от токсичного воздействия сероводорода и т. д. Весьма существенным достоинством этого метода является также одновременная защита всех расположенных по технологической цепочке аппаратов, соприкасающихся с очищенным продуктом. [c.95]

Структура активного центра фермента представляет собой часть третичной структуры. Уменьшение активности ферментов связано с разрушением значительной части водородных связей, что приводит к разрушению вторичной и третичной структуры. Если удается возвратить белок в первоначальную трехмерную структуру, то ферменту возвращается каталитическая активность. [c.32]

Существенно изменяются и оптические характеристики белковой молекулы. Как уже упоминалось ранее, денатурация сопровождается увеличением отрицательной оптической активности, которое связано с разрушением а-спиральной конформации. В связи с увеличением асимметрии молекулы возрастает светорассеяние, а разрушение большого числа водородных связей изменяет характеристические частоты валентных колебаний в группах NH и СО и сдвигает максимумы поглощения этих групп в сторону более высоких частот инфракрасного спектра. [c.191]

Появление окрашенного осадка при обработке раствора полимера сухим аммиаком обусловлено, по нашему мнению, связыванием молекул растворителя с ЫНз по механизму водородной связи и разрушением сольватов и водородных связей в системе полимер—растворитель. Предпочтительное взаимодействие с аммиаком для молекул Ы, N — диметилформамида объясняется его способностью активнее взаимодействовать с соединениями, имеющими основные свойства, чем кислотные [3]. Исходя из имеющихся данных о типе активности Ы, N —диметилформамида и диме-тилсульфоксида, можно предположить,что их ассоциаты с аммиаком будут иметь структуру [c.88]

В щелочной среде метилольные производные устойчивы и из продуктов реакции можно выделить фенолоспирты с различной степенью замещения водорода в фенильном ядре. В этих условиях взаимодействие между молекулами фенолоспиртов с выделением молекул воды и образованием олигомеров возможно лишь выше 95 °С. Причиной устойчивости метилольных производных в щелочной среде является образование водородных связей, для разрушения которых требуется либо повышение температуры, либо добавление кислоты. [c.228]

При эксплуатации несущих сварных конструкций в наводороживающих средах большая часть разрушений расположена в сварных соединениях. Разрушения имеют вид трещин, ориентированных по толщине металла, и расслоений. Эффективное использование оборудования, работающего при эксплуатационном наводороживании, возможно только при гарантии его надежности. Повышение стойкости конструкции со сварными соединениями связано, в первую очередь, с определением того, какой из технологических факторов вызывает ускоренное по сравнению с основным металлом водородное разрушение. [c.193]

В связи с этим было бы ошибочно принимать слишком буквально общепринятое утверждение, что с ростом температуры воды происходит разрыв водородных связей и разрушение льдоподобной структуры. Безусловно, нагревание будет увеличивать беспорядок в растворе, поэтому в среднем будут ослабляться водородные связи, так как молекулы будут принимать ориентацию, менее благоприятную для образования [c.325]

Уменьшение pH среды повышает активность смолы, что, по видимому, связано с разрушением водородных связей в феноло-формальдегидной смоле и образованием в присутствии дегидратирующих веществ хинонметидов, повышающих эффективность действия смолы [c.153]

Для систем с верхней критической температурой Т поверхностное натяжение падает с увеличением температуры и, следовательно, сгущение энтропии в поверхностном слое t] положительно (рис. III-1, а). Для систем с нижней критической температурой г" (рис. III-1, 6) наблюдается увеличение поверхностного натяжения межфазной поверхности вьпне температуры расслоения системы на две фазы и соответственно значение г отрицательно. Это свидетельствует о сильной взаимной ориентации молекул в поверхностном слое из-за существования между ними направленных связей, например водородных. Системам с замкнутой областью расслоения на две фазы (рис. III-1, в) отвечает температурная зависимость поверхностного натяжения, имеющая максимум величина а стремится к нулю вблизи как верхней, так и нижней критической температуры. В этом случае при низких температурах (до максимального поверхностного натяжения) сгущение энтропии в поверхностном слое отрицательное (сильная взаимная ориентация молекул), а при более высоких температурах—положительное, что можно связать с разрушением направленных связей при повышении температуры (например, с дегидратацией молекул для систем, содержапщх воду). [c.101]

После ослабления водородных связей вследствие намокания, для дальнейшего разрушения бумаги, вплоть до распада материала, требуется воздействие механических или биологических факторов. Механические нагрузки, необходимые для разрыва, зависят от прочности бумаги на разрыв во влажном оостоянии. Этот параметр изменяется в зависимости от типа волокна и связующего. Биологическое разрушение бумаги (точнее, целлюлозы) морскими точильтциками или микроорганизмами определяется в основном местом экспозиции. Обычная бумага скорее всего будет разрушена при экспозиции в прибрежной зоне на глубине менее 200 м или на любой глубине при расстоянии около 1 м от дна, т. е. в областях наибольшей биологической активности. Однако под слоем ила бумага и другие материалы на основе целлюлозы могут сохраняться без разрушений по 200 лет и более (см. ниже). [c.473]

Для объяснения этих аномалий на основании различных доказательств было предложено понятие водородной связи атом водорода служит мостиком между двумя электроотрицательными атомами, причем с одним из них он связан ковалентной связью, а с другим — электростатическими силами притяжения. Энергия этой электростатической связи около 5 ккал/моль (20,93-10 Дж/моль) [для большинства ковалентных связей эта величина составляет 50—100 ккал/моль (209,34-10 —418,68-10 Дж/моль)]. Жидкости, молекулы которых удерживаются вместе водородными связями, называют ассоциированными жидкостями-, их аномально высокие тe шepaтypы кипения обусловлены большей энергией, необходимой для разрушения водородных связей. Водородные связи обычно изображают пунктирными линиями. [c.481]

Рентгеноструктурный анализ комплекса 222 К показывает, что 36-чле-ный цикл валиномицина представляет собой складки из шести фрагментов р-спирали (браслетообразная форма), стабилизированных внутримолекулярными водородными связями шести карбонильных групп с соседними амидными группами К-Н. Благодаря этим водородным связям конформация 222 почти заморожена, а ее центральная полость оказывается идеально соответствующей иону К" . Эффективность связывания этого катиона обеспечивается шестью сложноэфирными карбонильными группами, обращенными внутрь полости молекулы. Липофильные алкильные группы остатков О-валина и Ь-молочной кислоты, составляющих валиномицин, обращены наружу, образуя гидрофобную периферию молекулы. Последняя, во-пер-вых, препятствует проникновению воды к центральной ее части и тем самым предохраняет системообразующие водородные связи от разрушения, и, во-вторых, обеспечивает растворимость и самого валиномицина, и его комплекса с К+ в липофильных средах, в частности в клеточных мембранах. (Вопрос о конформациях валиномицина гораздо сложнее, чем здесь упрощенно изложено — подробнее см. в монографии [ЗЗГ].) Другой тип природного ионофора представлен структурой антибиотика нонактина (223). [c.474]

Считается, что положительные отклонения от закона Рауля связаны с разрушением водородных связей растворенного вещества в растворе. Характерным примером являются растворы предельных спиртов в воде. Значительные положительные отклонения наблюдаются также при растворении неполярных веществ в полярных растворителях (например, СН4, С2Н6, СС1( и других в воде). [c.39]

Согласно теории Гильдебранда, различия во внутреннем давлении обусловливают главным образом отклонения свойств растворов от законов Рауля. Однако в дальнейшем оказалось, что особенности в растворимости и отклонения растворов от законов Рауля обусловливаются в значительной степени способностью смешиваемых веществ образовывать водородные связи между подобными и разнородными молекулами. Если положение Гильдебранда о том, что мерой идеальности является близость внутренних давлений, подтверждало афоризм подобное растворяет подобное , то современные данные показывают, что очень часто, наоборот, различие в свойствах, и особенно способность образовывать химические соединения, является одной из главных причин взаимной растворимости. Исследования Коплея, Эвеля и Гаррисона, Палита и других показали, что растворимость прежде всего обязана способности веществ образовывать водородные связи. На основании потенциальной способности к образованию водородной связи, они создали классификацию жидкостей. По способности жидкостей к образованию водородных связей оказалось возможным создать классификацию отклонений от законов Рауля и предвидеть возникновение азеотропных смесей, главной причиной появления которых является образование новых водородных связей и разрушение старых при смешении. [c.26]

Эли [23] предложил теорию растворимости инертных газов в воде, согласующуюся с моделью Бернала и Фаулера по этой теории вода при низких температурах представляет собой структуру с молекулами в узлах квазикристаллической решетки, а растворенное вещество занимает междуузлия или полости, образующиеся без существенных затрат энергии в структуре воды, молекулы которой связаны водородными связями. Франк и Эванс [27] приписали большое изменение энтропии и теплоемкости при удалении молекул растворенного вещества из воды образованию вокруг них айсберговых структур из молекул воды для разрушения этих структур при более высоких температурах требуется достаточно большая энергия. [c.57]

Сшитые полиуретаны — аморфные или кристаллич. полимеры. Способность их к кристаллизации определяется строением и мол. массой олигомерного блока. Отличительная особенность сшитых П.— большой вклад в эффективную плотность сетки физич. связей (водородных и вандерваальсовых), содержание к-рых в ряде случаев может составлять 50—90% от общего числа поперечных связей. Пространственная сетка сшитых П. обладает высокой подвижностью, т. е. способна разрушаться, перестраиваться при нагревании или механич. воздействии. Благодаря сравнительной легкости разрушения и последующего восстановления сетки физич. связей сшитые П. способны к са-мозалечиванию дефектов при деформации и устойчивы к истиранию при умеренных темп-рах. [c.34]

Очень вероятно, что, помимо разрушения первичных химических связей, большое влияние на крип и релаксацию напряжения полиуретанов оказывает разрушение вторичных связей водородных и ван-дер-ваальсовых сил притяжения . Все уретановые полимеры содержат большое количество групп, которые могут принимать участие в межмолекулярных взаимодействиях, и можно предполагать, что значительная доля прочности при растяжении и сжатии этих полимеров обусловлена наличием этих сил межмолекулярного взаимодействия. Более того, эти связи разрушаются сравнительно легко и поэтому не- [c.406]

На практике основными формами водородного разрушения стали в условиях работы нефтяного и химического оборудования, соприкасающегося с вызывающими наводороживание средами, являются 1) внутреннее расслоение с образованием поверхностных пузырей и 2) растрескивание с образованием трещин, выходящих на поверхность. Растрескиванию подвержены в основном стали с относительно высокими значениями предела прочности, либо с большими внутренними напряжениями, тогда как мя -кие ненапряженные стали в подобных условиях претерпевают водородное расслоение с образованием пузырей (рис. 8—10). В связи с этим отмечается отсутствие склонности к растрескиванию у сталей, подверженных пузырению [102]. По-видимому, в последнем случае вследствие значительно более высокой пластичности мягких сталей внутренние напряжения, возникающие в результате наводорожива-ния, реализуются путем деформации металла при образовании пузырей до того, как они достигают величины, необходимой для растрескивания стали. Однако в ряде случаев и при пузырении стали может происходить частичное растрескивание металла с образованием трещин, простирающихся от поверхности до внутреннего пространства пузырей (рис. 11) [102]. [c.28]

Действие водорода на сталь при повышенных температурах н давлениях связано с разрушением (диссоциацией) карбидной составляющей и необратимыми потерями первоначальных свойств стали. В результате обезуглероживания сталей по реакции РезС+ +2H2=f 3 Fe+ H4 происходит скопление продуктов реакции (метана) в дефектах кристаллической решетки металла. Размер молекулы метана достаточно большой и такая молекула не может диффундировать внутри металла. В результате накопления продуктов реакции возникают высокие давления газа, главным образом по границам зерен, приводящие к разупрочнению и растрескиванию границ зерен металла. Процесс обезуглероживания стали, сопровождаемый межкристаллитным растрескиванием, в результате которого резко снижаются прочностные и особенно пластичные свойства стали, называется водородной коррозией. [c.117]

Молекулы воды (диаметр равен 2,76-10 м, дипольный момент-6,2 -10 Кл м) обладают высокой проникающей способностью. Высокая полярность воды способствует ослаблению фрикционных связей и разрушению как слабых ван-дер-ваальсовых связей, энергия которых не превышает 8,38-13,4 кДж/моль, так и гидролитически нестойких связей через катион металла и водородных, имеющих энергию 20,95-41,9 кДж/моль. [c.127]

Водородная коррозия. Воздействие водорода на сталь при повышенных температурах и давлении связано в основном с разрушением карбамидной составляющей и сопровождается необратимой потерей начальных свойств ма териала [47]. Такое физико-химическое воздействие водорода на сталь называется водородной коррозией. [c.143]

При определении реакционноспособности целлюлозы по этому методу ее обрабатывают 11%-ным раствором едкого натра. При обработке целлюлозы раствором щелочи такой концентрации, повидимому, не происходит разрыва основного количества водородных связей и разрушения малоактивного внешнего слоя клеточной стенки. Щелочная целлюлоза, отжатая до тройного веса, обрабатывается различными количествами сероуглерода. Определяется минимальное количество сероуглерода, при применении которого образуется растворимый ксантогенат целлюлозы, обеспечивающий получение хорошо фильтрующихся концентрированных растворов ксантогената. Чем выше реакционная способность целлюлозы, тем меньше количество сероуглерода, необходимого для получения хорошо растворимого ксантогената целлюлозы. Для препаратов древесной целлюлозы, обладающих высокой реакционной способностью, количество сероуглерода при ксантогенировании составляет 70—90% от веса целлюлозы. Для препаратов целлюлозы с пониженной реакционной способностью количество серолтлеоода должно быть увеличено до 120—150%. [c.139]

Наряду с рассмотренными принципиальными путями существенного эффекта можно добиться технологическими мерами повышения стойкости сварного соединения уменьшением механических напряжений. Для этого необходимо, с одной стороны, снизить остаточные сварочные напряжения, с другой стороны, — уменьшить концентрацию напряжений в сварных соединениях улучшением формы сварного соединения и понижением его дефектности (поры включения и т. п.). Однако снятие остаточных напряжений — условие не достаточное, так как при наличии в сварном соединении зон с пониженной сопротивляемостью водородному разрушению вследствие непроконтролированного отклонения от требуемой технологии сварки, разрушение может быть вызвано одними эксплуатационными нагрузками. В связи с этим методы повышения стойкости, основанные на снятии остаточных напряжений механическим деформированием (проковкой, гидроопрессовкой, взрывом и др.), но не восстанавливающие стойкости материала, не могут считаться надежными. [c.197]

Модель (рис. XI.2), взятая из работы Вейнгартена [331, иллюстрирует влияние спиральной структуры растущей цепи на присоединение мономера. Принято, что молекула NKA (мономер) связана водородной связью с концевой активной аминогруппой растущей спирали и одновременно связана с NH-группой цепи, отстоящей на три аминокислотных остатка от ее активного конца. Принятая ориентация молекулы NKA очень выгодна для ее дальнейшего присоединения. Следовательно, разрушение спирали или даже замена одного или двух Н-связывающих аминокислотных остатков на энантиоморфные разрушает выгодную конфигурацию и в соответствии с высказанной гипотезой замедляет полимеризацию. Эту модель Вейнгартена можно принять также для объяснения быстрого роста спиралей, имеющих концевые оксазолидиновые кольца. Например, можно предположить, что водородная связь между концевым кольцом и соответствующим звеном спирали активирует оксазолидино-вый остаток и увеличивает его способность к росту. [c.611]

Фотоденатурация нуклеиновых кислот является следствием разрушения кооперативной системы слабых нековалентных связей (водородные, гидрофобные и т. д.) и частичного (локального) или полного нарушения двуспиральной структуры Уотсона — Крика (эффект расплетания ). Наиболее вероятно, что денатурация нуклеиновых кислот представляет собой вторичный темновой процесс, вызванный образованием фотопродуктов, хотя не исключена возможность прямого разрыва слабых связей при тепловой диссипации энергии электронного возбуждения оснований, как это предполагается для белков. Несмотря на то, что спектр действия денатурации ДНК совпадает со спектром поглощения тимидина, причастность тиминовых димеров к образованию денатурированных участков в ДНК остается до сих пор сомнительной. Г. Б. Завильгельским твердо установлено, что локальные нарушения вторичной структуры ДНК при ее облучении коротковолновым светом определяются индукцией сшивок между комплементарными нитями ДНК. Наиболее точно такой вывод подтверждается опытами, в которых миграционным путем с ацетофенона на тимин изменялось количество тиминовых димеров в ДНК. При этом каких-либо различий в кривых плавления, отражающих состояние вторичной структуры, у образцов ДНК, содержащих 0,17 и 30% димеров, обнаружить не удалось. В то же время кинетика образования сшивок и локальных денатурационных участков в ДНК идентична. [c.241]

Полимер с эпоксиуретановыми группами обладает значительно более высокой вязкостью, чем аналогичный полимер, не содержащий таких групп. Зависимость вязкости от температуры — нелинейна (в координатах Аррениуса), т. е. энергия активации вязкого течения изменяется с температурой, что указывает на обратимый распад физических связей между полимерными цепями при повышении температуры. С уменьшением молекулярной массы вязкость возрастает. Это можно объяснить увеличением концентрации концевых групп, что приводит к увеличению густоты квазисетки , образованной за счет ассоциации концевых фрагментов полимерных цепей (рис. 3). Связь между полимерными цепями осуществляется за счет водородных связей, что было доказано путем изучения ИК-спектров этих полимеров. Разрушение ассоциатов разбавителями сопровождается резким падением вязкости полимера. Это особенно сильно проявляется, если разбавитель содержит протонодонорные или электроноакцепторные группы, способные взаимодействовать с водородными связями в ассо-циате [65]. [c.439]