Кристаллогидраты углеводородов

Довольно экономичным оказался и метод опреснения воды с помощью нефтяного (попутного) газа — смеси бутана с пропаном. В осадок выпадают кристаллогидраты углеводородов, богатые водой молекула пропана присоединяет к себе 17 молекул воды. Отдельную кристаллическую массу разделяют. Для этого достаточно снизить давление и несколько повысить температуру углеводороды улетучиваются, остается пресная вода. После улавливания и ожижения углеводороды возвращаются в цикл. [c.74]

Использование цеолитов в качестве осушителя природного газа при низких температурах естественно вызвало вопрос, не могут ли в их порах в этих условиях образоваться кристаллогидраты углеводородов, что сильно осложнило бы эксплуатацию установок. Экспериментальное исследование давления паров воды над цеолитами [21] позволило, однако, сделать вывод, что образование кристаллогидратов при давлениях —(3,5—5,0)-10 Па (35—50 кгс/см ) теоретически возможно только во вторичной пористой структуре и при температурах ниже 150 К. [c.382]

Кристаллогидраты углеводородов могут иметь различное строение. На рис. 11.8 приведены структуры кристаллической решетки газового гидрата. [c.673]

В сжиженных углеводородных газах (пропане и бутане) растворимость воды при понижении температуры уменьшается, что ведет к выделению капельной влаги и, как следствие этого, в определенных рабочих условиях — к образованию твердых кристаллогидратов углеводородов. Чтобы избежать возможности выделения кристаллогидратов при транспортировке, хранении и переработке пропана и бутана, предъявляются жесткие требования к их влагосодержанию. Наиболее эффективными промышленными осушителями являются твердые адсорбенты силикагель, окись алюминия, синтетические цеолиты. Высокие адсорбционные показатели цеолитов как осушителей стимулировали их промышленное применение для сушки промышленных газов (1, 2], адсорбционного масла на газобензиновых заводах [3J, олефинового и парафинового сырья в процессах алкилирования (4, 5] и других органических жидкостей [6]. [c.303]

Способность легких углеводородов, СО2, НгЗ, N2 образовывать кристаллогидраты при пониженных температурах и повышенных давлениях можно использовать для выделения гелия, не образующего гидратов. Существенный недостаток процесса — потребность в большом количестве воды. Соотношение поступающих в контактор воды и природного газа по массе должно быть в пределах от 20 1 до 100 1. [c.206]

Серная кислота весьма активна. Она растворяет оксиды металлов и большинство чистых металлов, вытесняет при повышенной температуре все другие кислоты из солей. Особенно жадно серная кислота соединяется с водой благодаря способности давать гидраты. Она отнимает воду от других кислот, от кристаллогидратов солей и даже кислородных производных углеводородов, которые содержат не воду как таковую, а водород и кислород в сочетании Н 0= 2. Дерево и другие растительные и животные ткани, содержащие целлюлозу (СеНюОб), крахмал и сахар, разрушаются в концентрированной серной кислоте вода связывается с кислотой и от ткани остается лишь мелкодисперсный углерод. В разбавленной кислоте целлюлоза и крахмал распадаются с образованием сахаров. При попадании на кожу человека концентрированная серная кислота вызывает ожоги. [c.114]

Что касается водяных паров, то опасность, связанная с их присутствием в газе, заключается в образовании кристаллогидратов в результате взаимодействия воды с углеводородами при пониженной температуре. Эти кристаллогидраты являются твердыми веществами, и их образование приводит к закупорке газопровода. [c.288]

Увеличение давления в условиях постоянной температуры приводит к уменьшению содержания растворенного метана в воде, находящейся в равновесии с кристаллогидратом. Увеличение давления на 10 МПа уменьшает содержание метана в воде приблизительно на 2 %. Наличие в газе тяжелых углеводородов увеличит эффект. Зная изменение объема при образовании моля кристаллогидрата из метана и воды в их водном растворе Ау = Ы у — у ") + Л/," — у ), можно найти изменение температуры начала образования кристаллогидрата в водном растворе метана [c.160]

Осушка газа. Вода является нежелательной примесью углеводородного сырья, в условиях снижения температуры вода образует с углеводородами кристаллогидраты. Повышение давления способствует образованию кристаллогидратов, однако, выше определенной - критической - температуры образование кристаллогидратов уже не наблюдается. Разрушение кристаллогидратов при неизменном давлении происходит при температурах несколько более высоких, чем их образование. [c.86]

Первый этап (20-е — 40-е годы) назван эрой газового бензина , так как -газоперерабатывающие заводы (в то время их называли газобензиновыми) строили с целью извлечения газового бензина и подготовки газа к транспортированию. На ГПЗ из газа удалялись механические примеси и свободная влага (вода и углеводородный конденсат), производились осушка газа до заданной точки росы и извлечение из газа газового бензина (он состоял в основном из пентанов и более тяжелых углеводородов). Осушка от воды и отбензинивание газа осуществляются с целью предупреждения образования кристаллогидратов (соединений воды и углеводородов) и конденсации тяжелых углеводородов в процессе транспортирования газа по газопроводам (газ быстро охлаждается в газопроводе до температуры грунта). [c.13]

Горючие газы, добываемые из недр земли или получаемые как продукт переработки нефти, угля, сланцев, содержат парообразную влагу, которая, превратившись в жидкость или в твердое веш,ество — лед, гидрат (снегообразное кристаллическое соединение углеводорода с водой), может вызывать серьезные затруднения при транспорте и переработке газа. При каталитических процессах переработки газа вода может отравлять катализатор или способствовать протеканию нежелательных реакций. При транспорте влажного газа по трубопроводам выделившаяся вода почти всегда ускоряет процесс коррозии труб, а лед и кристаллогидраты могут закупорить клапаны, фитинги и даже сам газопровод, резко снизить или совершенно прекратить поступление газа к потребителю. В задачу осушки пе входит удаление из газа всей парообразной влаги, — это стоило бы дорого, да в этом и нет необходимости. Достаточно удалить такое количество влаги, чтобы при последуюш,ем транспортировании газа, его переработке и использовании оставшиеся пары воды нри соответ-ствуюш их давлениях и температурах не могли сконденсироваться или образовать гидраты [5]. [c.112]

В процессах переработки пефти вода является нежелательной примесью в углеводородных газах. Осушка газов от влаги требуется в тех случаях, когда газ далее подвергается низкотемпературной ректификации или направляется непосредственно на каталитическую переработку. Удаление влаги необходимо и для предотвращения образования при повышенных давлениях и низкой температуре кристаллогидратов, которые могут забивать коммуникации и аппараты при перекачивании газа. Кристаллогидраты нестабильны и при изменении температуры или давления легко разлагаются на газ и воду. Тяжелые углеводороды образуют кристаллогидраты легче, чем низкомолекулярные так, кристаллогидраты метана образуются при 12,5 °С и 10,0 МПа, а при той же температуре этан образует кристаллогидраты при давлении 2,5 МПа. Кристаллогидраты могут существовать в газе только при наличии избыточной влаги. Таким образом, содержание влаги в газе должно соответствовать [c.65]

Глубина межступенчатого охлаждения лимитируется температурой гидратообразования, так как легкие углеводороды при давлении 40 ат образуют кристаллогидраты уже при 12—15° С. При применении межступенчатого охлаждения пирогаза до 15—18° С достигается повышение степени конденсации тяжелых углеводородов в промежуточных холодильниках температура в конце сжатия (для четырехступенчатого компрессора) при этом не превышает 85-90° С. [c.106]

Группы определяемых веществ в зависимости от природы выделяющихся газов соли органических кислот — СО2, Нг, углеводороды карбонаты — СО2 хлораты, перхлораты и др. — О2 аминокислоты — NHз гидроксиды, кристаллогидраты — Н2О. [c.23]

Безводный хлористый кальцин доступен, дешев и обладает высокой осушительной способностью. Поэтому он широко применяется в качестве осушителя. При комнатной температуре он хорошо адсорбирует воду, образуя кристаллогидрат СаСЬ 6 НгО. Применяется для высушивания углеводородов, галогенопроизводных углеводородов, простых эфиров, нитросоединений и многих других веществ. Нельзя употреблять хлористый кальций для высушивания спиртов, фенолов, аминов, аминокислот, амидов и нитрилов кислот, кетонов, некоторых альдегидов и сложных эфиров, так как со всеми указанными веществами он образует соединения. Нельзя применять хлористый кальций и для высушивания кислот, поскольку осушитель всегда содержит примесь Са(ОН)г. [c.25]

Влага снижает калорийность газов, образует ледяные пробки, закупориваюш ие газопроводы и нарушающие режим технологических установок. Особое затруднение вызывают кристаллогидраты углеводородов — снегообразные твердые соединения, в условиях повышенных давлений образующиеся прп плюсовых температурах, т. е. раньше, чем образуется лед. Огромные трудности возникают в зимнее время при использовании влажного воздуха в контрольно-измерительных приборах. Большинство промышленных газов подвергают осушке, причем наибольшую степень осушки обеспечивает адсорбционный метод. [c.316]

Для разрушения кристаллогидратов углеводородов, образующихся в верхней секции колонны 14, предусмотрена ее промывка метиловым спиртом. Для предотвращения же полимеризации тяжелых непредельных углеводородов колонна 15 снабжена подогрезателями 8, работающими поочередно (теплоносителем в подогревателях могут служить пары воды, ацетона или их смеси). [c.88]

Для прогревания колонну останавливают, снижают в ней давление и освобождают от продуктов (давление снижают с такой скоростью, чтобы оно не сопровождалось понижением температуры в колонне). Прогревают колонну любым инертным газом или метано-водородной фра Кцией. Открывают задвижки на линии подачи горячей метано-водородной фракции в колонну и на линии сброса газа из ее нижней части в топливную сеть (на факел), предварительно отключив остальную запорную арматуру колонны. Температуру в колонне поднимают постб1пенно. При повышенных температурах кристаллогидраты углеводородов распадаются. Вода и углеводороды выносятся из колонны потоком продувоч ного (инертного) газа. Прогрев заканчивают после достижения предельной точ1КИ росы продувочного газа. Затем закрывают задвижки на линиях подачи горячей метано-водородной фракции и в топливную сеть из нижней части колонны. Открывают задвижки в атмосферу из нижней части колонны, при этом убеждаются в отсутствии в ней жидких углеводородов и воды. Колонна постепенно охлаждается, в это время в нее подается холодная метано-водородная фракция, и затем колонна пускается в эксплуатацию. [c.162]

Наиболее целесообразно подвергать глубокой осушке непосредственно исходное сырье, а не выделенные из него целевые продукты, так как при этом предотвращается закупорка кристаллогидратами углеводородов продуктовых линий пропановой и изобутаповой колонн и обеспечивается надежная работа контрольно-измерительных приборов. Проектом предусматривалось, что на ЦГФУ будет перерабатываться так называемая головка стабилизации нефти, представляющая собой смесь алканов Gj—С,, глубокая осушка которых цеолитами была изучена достаточно подробно [3]. Однако на комбинат поступает значительное количество продуктов нефтепереработки, содержащих примеси непредельных и ароматических углеводородов, в том числе и высококипящих. Значительное количество углеводородов С,—Сд содержится в головке стабилизации нефти (табл. 1). Кроме того, при транспортировке по трубопроводу к сырью добавляют около 0.2% метанола. Все эти примеси существенно осложняют адсорбционную очистку углеводородов цеолитами. [c.205]

За небольшим исключением здесь представлены только вещества, для которых имеются данные для высоких температур, причем преимущественно те, которые более интересны в практическом или теоретическом отношении. Так, из неорганических галогенидов представлены почти исключительно фториды и хлориды, из халь-когенидов — окислы и сульфиды и т. д. Не были включены группы веществ, представляющих более узкий интерес, например соединения индивидуальных изотопов водорода (кроме воды), моногидриды и моногалогениды элементов 2, 4 и последующих групп периодической системы, некоторые сложные соединения, (смешанные галогениды и оксигалогениды металлов, алюмосиликаты, кристаллогидраты солен, комплексные соединения). Однако в таблицах приведены данные для некоторых молекулярных ионов, радикалов и частиц, неустойчивых в рассматриваемых условиях. Из органических веществ здесь представлены только углеводороды, спирты, тиолы, тиоэфиры и отдельные представители других классов. При этом из всех классов органических веществ исключены высшие нормальные гомологи, для которых данные получены на основе допу- [c.312]

Следует также принимать во внимание способность углеводородов и некоторых других газов образовывать с водой кристаллогидраты, которые представляют собой нестойкие комплексные соединения молекул газа и воды. Известны кристаллогидраты этана СгНв. ТН О, пропана СзН8-18Н20 и др. Сероводород с водой также образует гидрат НгЗ-бНгО. Кристаллогидраты появляются в трубопроводах и аппаратах при температурах ниже 15°С и имеют вид серой, похожей на лед, массы. [c.286]

В чистом виде пустые кристаллогидратные структуры не существуют, так как лед или жидкая вода более устойчивы. Однако при заполнении полостей молекулами "гостя" структуры становятся устойчивыми. Из насыщенных углеводородов метан и этан образуют кристаллогидраты структуры I, пропан и изобутан - структуры II. Углеводороды, содержащие более четырех атомов углерода, кристаллогидратов не образуют. В кристаллогидратах структуры И большие полости заполнены большими молекулами, а малые полости остаются либо пустыми, либо в той или иной степени заполняются молекулами газов меньшчго размера, если последние имеются в системе. Наиболее легкие газы, молекулы которых имеют малые размеры (гелий, неон, водород), самостоятельно гидратов не образуют, однако, если эти газы находятся в смеси с другими газами, образующими гидраты, то легкие газы могут занимать некоторое число полостей в гидратах. [c.7]

Принято считать, что первая установка такого типа построена и пущена в эксплуатацию в США в 1957 г. компанией Шелл Ойл [9, 10]. В качестве адсорбента, как правило, на короткоцикловых установках используют силикагель. Вначале силикагелевые установки применяли только для осушки природного газа, чтобы предотвратить образование кристаллогидратов в газопроводах. Однако в процессе эксплуатации было установлено, что наряду с влагой происходит выделение углеводородов бензинового ряда и осушающие установки стали переоборудоваться в установки, совмещающие функции осушки и отбензинивания. При этом возросло число компонентов, подлежащих извлечению, и соответственно в условиях постоянных габаритов и загрузки адсорберов должна быть сокращена [c.334]

Различают авсолютную и относительную влажность газа. Абсолютная влажность — количество водяных паров, содержащееся в единице объема газ . Относительная влажность представляет собой процентное отношение фактического количества водяных паров к максимально возможному их содержанию прн дан иых температуре и давлении. При данных температуре и давлении в газе може находиться строго определенное количество водяных паров. Пр понижении температуры избыточное количество водяных паров конденсируется, т. е. переходит в жидкое или твердое (лед) состояние, и может закупорить газопровод, особенно в местах установки арматуры, регулирующих устройств и т. п. Насыщенные влагой углеводороды при наличии в газопроводе воды (например, оставшейся после монтажа) могут образовывать кристаллогидраты (белая льдообразная кристаллическая масса), температура плавления которых несколько выше, чем температура замерзания воды. Чтобы избежать образования снеговых, ледяных или кристаллогидратных пробок, относите.тьная влажность газа должна быть не более 60% прп самой низкой расчетной температуре в газопроводе. [c.22]

Кристаллогидраты представляют собой неустойчивые соединения углеводородов с водой (СН46Н2О, СН ТЩО, С НвУЩО и др.). На рис. III-5 приведены приблизительные границы образования кристаллогидратов для различных природных газов в зависимости от температуры и давления. [c.67]

Этилмеркурфосфат ( 2HgHg)3P04 — белое кристаллическое вешество, т. пл. 178 °С. Хорошо растворяется в воде и гидрофильных орг1анических растворителях, хуже — в углеводородах и других гидрофобных растворителях. С водой дает кристаллогидраты, которые при нагревании легко теряют воду. Безводный препарат при хранении во влажной атмосфере образует кристаллогидрат с одной молекулой воды (т. пл. 110°С). [c.383]

В качестве иллюстрации приведем два примера получения катализаторов методом осаждения. Приготовление геля окиси хрома по Фрею и Хаппке [81 обеспечивает получение активного катализатора дегидрирования парафиновых углеводородов. Кристаллогидрат нитрата хрома (800 г) растворяют в 8 л дистиллированной воды и затем фильтруют для получения прозрачного раствора. К этому раствору добавляют 400 г ацетата аммония, растворенного в 16 л воды. Затем при температуре 50—60° при помешивании добавляют раствор, полученный разведением в 8 л воды 650 мл концентрированного раствора аммиака (28% ЫНд). По истечении двух часов осадок отфильтровывают, трижды промывают горячей водой (30 л) и подвергают сушке на воздухе при 50°. После растирания и просеивания через сита. 10—40 меш катализатор сушат в вакууме в течение 8 час., постепенно повышая температуру до 250°. Восстановление проводят в токе водорода при температуре до 400°. Полученный катализатор может быть использован для дегидрирования газообразных алканов, включая этан, пропан, изобутан и н-бутан при температурах 350—500° [8]. [c.12]

При охлаждении сжиженных углеводородных газов выделяется растворенная в них вода, которая при определенных температурных условиях способствует образованию так называемых кристаллогидратов — кристаллических веществ, состоящих из молекул углеводорода и воды. Так, пропан с водой при 5,5°С образует кристаллогидрат вида СзН8-18Н20, а при В,5°С —вида СзНв бНгО. Свойства кристаллогидратов позволяют рассматривать их как твердые растворы. По внешнему виду кристаллогидраты похожи на плотную снежную массу, при дальнейшем уплотнении напоминают лед. При снижении давления до атмосферного кристаллогидраты разрушаются. [c.312]