Необратимое электрохимическое растворение металла

Необратимое электрохимическое растворение металла [c.30]

П. НЕОБРАТИМОЕ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ РАСТВОРЕНИЕ МЕТАЛЛА [c.167]

Таким образом, при установлении на металле необратимого электродного потенциала происходит электрохимическое растворение металла, состоящее из двух электродных процессов I) анодного процесса — образования гидратированных ионов металла в электролите и электронов на поверхности металла в соответствии с уравнением (62) 2) катодного процесса — ассимиляции электронов какими-либо ионами (кроме ионов данного металла) или молекулами раствора (деполяризаторами О), способными к восстановлению Ио реакции [c.109]

Таким образом, при установлении на металле необратимого электродного потенциала происходит электрохимическое растворение металла, состояш е из двух электродных процессов. [c.176]

В теории необратимых электродных потенциалов металлов А. Н. Фрумкина (см. с. 176), в которой сформулирован электрохимический механизм саморастворения (коррозии) металлов в электролитах, рассматривалось растворение металла с однородной (гомогенной) поверхностью, т. е. предполагалось, что скорость протекающих на поверхности электрохимических реакций одинакова на всех участках и что все точки поверхности обладают одним и тем же значением потенциала (т. е. что поверхность является строго эквипотенциальной). Автор этой теории считает, что такое допущение вполне законно для жидкого металла, например для поверхности ртути или амальгамного электрода, которая может служить образцом однород-. ной поверхности. Относительно [c.185]

Электрохимические преобразователи информации различаются по своему функциональному назначению и по механизму работы, т. е. по принципам, которые положены в основу их действия. По последнему признаку выделяют три основных типа электрохимических преобразователей 1) преобразователи, основанные на закономерностях диффузионных процессов в обратимых окислительно-восстановительных системах (иногда эти преобразователи называют концентрационными или жидкофазными) 2) преобразователи, использующие закономерности обратимых и необратимых фазовых переходов на электродах (электроосаждение и растворение металлов, выделение газов, образование и восстановление окислов, осаждение нерастворимых солей, явления пассивации и растворения металлов и др.) 3) преобразователи, основанные на электрокинетических явлениях (электроосмос, потенциалы течения и др.). [c.216]

В аналитическом виде получены уравнения для частных случаев электрохимического растворения микрофазы металла при необратимом процессе и обратимом, происходящем на поверхности вращающегося дискового электрода. [c.27]

Величина г- зависит от концентрации ионов металла в приэлектродном пространстве, определяющейся диффузией. Следовательно, в случае неподвижного электрода является функцией времени Скорость ионизации атомов металла в макрофазе в некотором интервале не зависит от времени, так как участвующие в этой стадии атомы находятся на поверхности электрода и активность металла начинает изменяться не сразу. Таким образом, зависимость тока электрохимического растворения макрофазы металла от времени при постоянном потенциале в случае г+3>г - (необратимый процесс) должна иметь участок, где ток не зависит от времени, при обратном соотношении этих величин (/ > +)—зависимость должна быть близка к гиперболической. При достаточно большом / ток в обоих случаях упадет до О, что обусловлено полным снятием металла с поверхности электрода. [c.35]

Необратимые потенциалы определяют скорости электрохимической коррозии. Чем более отрицательное значение имеет потенциал металла, тем больше возможность перехода металла в ионное состояние, т. е. скорость электрохимического растворения. [c.18]

В реальных условиях протекания коррозионных про-. > цессов металлы чаще находятся в среде чужеродных ио-нов, поэтому устанавливаются необратимые потенциалы, которые и определяют скорости электрохимической кор-розии. Чем более отрицательное значение имеет потенциал металла, тем больше возможность перехода металла в ионное состояние, т. е. электрохимического растворения. [c.17]

Методика измерения емкости двойного слоя на металлах с высоким перенапряжением водорода в области катодных потенциалов принципиально не отличается от измерений на ртути. В других случаях измерение емкости с помощью переменного тока приходится проводить при одновременном протекании различных электрохимических процессов с заметной скоростью (выделение и ионизация водорода и кислорода, растворение металлов и др.). В простейшем случае, когда электрохимический процесс протекает необратимо, емкость двойного электрического слоя можно определить после пересчета измеренного по последовательной схеме импеданса электрода на параллельную схему соединения емкости и сопротивления. Пересчет производится по формулам [9] [c.152]

По своему электрохимическому поведению металлы группы железа занимают особое положение. Для них характерны значительная необратимость электрода в отсутствие тока, высокое перенапряжение при осаждении и растворении металла в растворах простых солей, мелкодисперсные осадки и т. д. До последнего времени не было достаточно ясных и убедительных данных относительно причин, обусловливающих такое аномальное поведение металлов группы железа. Возможно, это связано с тем, что исследования, имеющие самое непосредственное отношение к вы- [c.89]

При изучении отдельных- электрохимических, реакций особенно не связанных с растворением или осаждением металлов, необратимые изменения на электроде более ограничены, чем при коррозионных процессах. Следовательно, использование электрохимических и коррозионных свойств вполне приемлемо для характеристики металлических систем, конечно, с учетом искажений, вносимых необратимостью процессов. Кроме того, надо иметь в виду, что плотность вещества,-электропроводность и ряд других свойств, обычно используемых для характеристики систем в физико-химическом анализе, связаны с фазовым составом довольно про стыми соотношениями, чего нельзя сказать об электрохимических и коррозионных свойствах. Например, коррозионная стойкость даже двухфазного бинарного сплава имеет сложную функциональную зависимость от фазового состава, причем представить ее в явном виде далеко не всегда удается. [c.143]

А. Н. Фрумкин (1932 г ), Вагнер и Трауд (19.38 г.). Я- В. Дурдин (1939 г.), А И. Шултин (1941) г., Я. М. Колотыркин (1946 г.) и ряд других исследователей считают, что анодный и катодный процессы могут происходить на одном и том же участке металлической поверхности, чередуясь во времени. Этот гомогенный путь протекания электрохимической коррозии металлов вытекает из приведенной выше теории необратимых (стационарных) потенциалов металлов и может иметь преобладающее значение при растворении амальгам и особо чистых металлов. [c.177]

Если допустить, что воздействие кислоты на металл является электрохимическим явлением, то анодные участки соответствуют точкам растворения металла, катодные участки — точкам выделения водорода. Таким образом, неоднородность связана с самой природой явления, и вопрос об устранении гетерогенности не может быть разрешен. Следовательно, к разрешению вопроса борьбы с коррозией надо подойти иначе. Следует уменьшить скорости анодных или катодных реакций путем увеличения необратимости их протекания. Это можно осушествить электрохимическим путем с помощью увеличения поляризации. Так как эти реакции развиваются на межфазной поверхности металл— раствор, то па поляризацию следует воздействовать именно на этом участке. Кроме того, известно, что, если некоторые органические вещества адсорбируются на поверхности металла, то иногда наблюдается значительное замедление коррозии. К тому же все авторы признают, что состояние пассивности относится к явлению, связанному с присутствием слоя, расположенного на межфазной поверхности металл — раствор. [c.299]

Электрохимическая пассивность. При рассмотрении в гл. XIII вопроса об анодных потенциалах считалось, что растворение анода обычно начинается, как только ему сообщили пот-енциал, немного более положительный, чем обратимый потенциал в данном электролите. При увеличении плотности тока потенциал в результате концентрационной поляризации несколько возрастает, но веЛичина этого изменения потенциала обычно невелика. На стр. 576 было отмечено, что при обычных температурах анодное растворение металлов группы железа не начинается до тех пор, пока потенциал электрода не превысит теоретический обратимый потенциал на сравнительно большую величину, например на 0,3—0,4 е эта заметная поляризация или необратимость объясняется тем, что одна из стадий процесса ионизации является медленной и требует высокой энергии активации. Тем не менее, несмотря на большую поляризацию, анод из железа, кобальта или никеля может растворяться количественно в согласии с требованиями законов Фарадея. Однако при увеличении плотности тока достигается точка, в которой потенциал анода резко возрастает и одновременно происходит уменьшение силы тока в то же самое время анод практически перестает растворяться, оставаясь в других отношениях на вид неизменным. Металл, как говорят, переходит в пассивное состояние, явление же это называется пассивацией-, так как в рассматриваемом случае пассивно ть возникает в результате анодной, т. е. электрохимической обработки, то одно из этих прилагательных часто употребляется для обозначения рассматриваемого типа пассивности [9]. [c.649]

Степень необратимости электрохимического выделенпя и растворения металлов на амальгамных электродах зависит от природы аниона [67]. Перенапряжение, как правило, снижается ири замене аниона в следующем ряду [102] [c.57]

Вагнер, Трауд, А. Н. Фрумкин и другие исследователи считают, что анодный и катодный процессы могут происходить па одном и том же участке металлической поверхности одновременно. Этот гомогенный путь протекания электрохимической коррозии металлов вытекает из приведенной выше теории необратимых (стационарных) потенциалов металлов и может иметь преобладающее значение при растворении амальгам и особо чистых металлов. [c.109]

В теории необратимых электродных потенциалов металлов А. Н. Фрумкина (см. с. 176), в которой сформулирован электрохимический механизм саморастворения (коррозии) металлов в электролитах, рассматривалось растворение металла с однородной (гомогенной) поверхностью, т. е. предполагалось, что скорость протекающих на поверхности электрохимических реакций одинакова на всех участках и что все, точки поверхности обладают одним и тем же значением потенциала (т. е. что поверх-кость является строго эквипо- -ф тенциальной). Автор этой теории считает, что такое допуще- [c.185]

Электрохимическое поведение металлов платиновой группы характеризуется рядом особенностей. Эти металлы необратимы по отношению к собственным ионам в растворе и потенциал их определяется концентрацией водородных ионов. Стандартные потенциалы этих металлов намного положительней водородного потенциала. Процессы катодного осаждения и анодного растворения сопровождаются высоким перенапряжением. Поскольку перенапряжение водорода на платиновых металлах невелико, то выхода металла по току при их электроосажденни в ряде случаев не достигают теоретического. [c.127]

Однако в электрохимии и коррозионной практике, как правило, имеют дело с неравновесными процессами, которые представляют собой несколько непрерывно протекающих сопряженных электрохимических реакций при коррозии, по крайней мере, одна из реакций приводит к окислению металла. Поэто1 у в дaннoм случае более правильно рассматривать неравновесную систему металл—коррозионная среда, металлическая часть которой находится в равновесии, а на границе сплав — раствор электролита протекают необратимые процессы. В последние годы было установлено, что в процессе анодного растворения и коррозии сплавов могут образовываться приповерхностные обогащенные зоны, отлич- [c.142]

Одним из возможных путей решения этой задачи является выбор в качестве объекта исследования металла с возможно более низким током обмена. Как показывает анализ литературных данных, с ростом валентности катиона металла, как правило, наблюдается уменьшение его тока обмена, т. е. возрастание необратимости электродного процесса [1, 2]. К числу металлов, образующих при анодном растворении в качестве устойчивых конечных продуктов катионы с высокой валентностью, принадлежит индий, для которого устойчивая степень окисления равна трем. Уже первые исследования электрохимического поведения индия, проведенные полярографическим методом, показали, что в достаточно кислых растворах в отсутствие комплексообразования электродный процесс необратим, что свидетельствует об относительно низкой величине тока обхмена в систехме 1п(Нд)—1п +. В указанных условиях индий существует в растворе в виде аквакомплекса 1п(Н20)б , особенностью которого является весьма низкая скорость отщепления молекул воды из его гидратной оболочки [5, 6], что может являться одной из причин необратимости электродных процессов с участием ионов индия в таких растворах [7]. [c.26]