фиг Грунера

Строение каолинита в соответствии с работами Л. Полинга, И. Грунера и Г. Бриндли [5] показано на рис. 3. Он представляет собой сочетание двух наложенных друг на друга слоев — кремнекислородного и алюмокислородного. Последний гидратирован, вследствие чего большая часть атомов кислорода в нем замещена [c.21]

Определение термодинамических характеристик различных цеолитов должно было бы дать весьма интересную информацию. Грунер [41] расположил силикаты в порядке изменения свободной энергии образования при низких температурах. Оказалось, что силикаты, содержаш ие гидроксильные группы или молекулы воды, характеризуются меньшими энергетическими показателями, чем алюмосиликаты, образующиеся в природных гидротермальных процессах. Энергетические показатели рассчитывались исходя из электроотрицателыюстей составляющих ионов. [c.421]

Грунер весьма интересно трактует вопрос о том, как теория Паулинга.о силе связи в силикатах может быть увязана с вопросом об устойчивости этих соединений, иначе говоря, с условиями образования их в природе. Величины электроотрицательности элементов, имеющих важное значение для силикатов, изменяются в широких пределах от 0,7 (цезий) до 4,0 (фтор). Наиболее часто устойчивые соединения образуют элементы с сильно отличающимися значениями электроотрицательности. Если кремний (1,8) связывается с кислородом (3,5), то разница между значениями электроотрицательности, которую можно принять за меру энергии реакции,, будет равна 1,70. В ортоклазе KAlSisOe электроотрица- тельность калия равна 0,8, алюминия—1,5, трех ионов кремния —3-1,8. Суммарная электроотрицательность этих трех катионов равна 7,7 иначе говоря, средняя электроотрицательность катионов в ортоклазе равна 1,54 против 3,5 в кислороде. На основании величины разности между этими последними (1,96) можно заключить, что структура ортоклаза устойчивее структуры кварца при высоких температу-pax . Если силикатные минералы, встречающиеся в природе, расположить по возрастающим значениям энергии реакции, начиная с наиболее низкой (1,70) для кварца до наиболее высокой (2,73) для кальциевых ортоклазов (ларнит), то полученный при этом ряд величин покажет условия кристаллизации силикатов от наиболее низких до. наиболее высоких температур. Весьма важную поправку, определяющую структурные (координации онные) факторы в этой системе, Бюргер назвал фактором связи этот фактор для кварца, в силу способа и числа соединений между тетраэдрами [SiQJ, равен единице для каждого иона, отличного по прочности связи и по координации относительно кислорода. Произведение средней электроотрицательности и фактора связи, т. е. энергетический индекс, представляет реальную характеристику условий стабильности. Силикаты, свойственные сухим магмам, имеют более низкие энергетические индек- [c.19]

Грунер нашел более целесообразным пользоваться средними катионными электроотрицательностями, так как большинство катионов связано с кислородом. Сле довательно, в таблицах Грунера энергетические индексы имеют наибольшую величину для кварца и наи низшую для aaSi04, хотя последнее соединение более устойчиво при наиболее высоких, температурах. [c.19]

Значение и применение правил Паулинга можно наиболее наглядно показать, рассматривая некоторые типичные силикатные структуры. Эти структуры будут вкратце описаны ниже, согласно основным комбинацион-иым принципам Брэгга. Несмотря на то что пространственное расположение ионов изо(5разить в деталях невозможно, принципы образования структур могут быть установлены прк помощи рассмотрения характерных для них координаций. Относительно классификации силикатных структур сошлемся яа обзор Штрунца и на более современную статью Грунера . [c.27]

Грунер (J. W. Огирег [17], 33, 1948, 681), однако, считает, что морфологические и другие свойства волластонита не согласуются с такой структурой. [c.35]

Структура хризотила, наиболее важного представителя волокнистых асбестовых минералов, еще недостаточно хорошо изучена. Она представлена на фиг. 38. Против этого построения выдвигались серьезные возражения интересна попытка Аруйа ввести ячейку структуры магнезиального каолина в структуру хризотила. Такой тип структуры гораздо ближе к слоистым структурам амезитовых типов, рассмотренных, согласно Грунеру, в А. I, 68 об этом типе структуры было [c.40]

Другой интересный вопрос — возможность существования крупных мицелл в агрегатах кристаллов хризотила, сравнимых с мицеллами в волокнах целлюлозы. Указания на реальность мицеллярных аранжировок можно вывести из электронографических исследований этого асбестового минерала О Данийла и Кедесди . Чистый железосодержащий серпентин в железных рудах Миннесоты представлен гриналитом (Ре Mg)6[Si40u/ /(0Н)б]Н20, описанный Грунером . [c.40]

В результате последних исследований Грунера стало больше известно о всем многообразии железосодержащих минералов хлоритовой и тальковой группы. [c.48]

Грунер определил моноклинную структуру каолинита. Она характеризуется такими же кремне-кислородными слоями , как и слюда (см. А. I, 64 и ниже), построенными из тетраэдров [8104] с суммарной формулой состава [81205] . С этими сетчатыми компонентами структуры тесно связаны другие, которые состоят из ионов алюминия, кислорода и гидроксила, с общей формулой [А12(ОН)4]. Они построены из октаэдрических групп [А1(0,0Н)б]. Обе сетчатые части структуры соединены мостиками из кислородных ионов, связанных химической валентной связью. Таким образом, получаются компактные пакеты слоев, которые, однако, связаны друг с другом не очень прочно. Совершенная базальная спайность объясняется так же, как и в структурах слюд. [c.72]

Избыточный кремнезем, присутствующий в анокситах, довольно трудно разместить в структуре каолина. Грунер, Росс и Керр (см. А. I, 130) предполагают, что ионы кремния могут войги в слои [А1(О,0Н)б], в которых кислород не всегда координирован в октаэдрических группах. Хендрикс исправил это малоубедительное объяснение, выдвинув предположение, согласно которому ионы алюминия частично могут отсутствовать в дефектных октаэдрических слоях, что ведет к образованию открытых пространств. Вместе с недостающими катионами алюминия могут быть одновременно удалены и ионы гидроксила. Этим объясняется уменьшение содержания конституционной воды в анокситах (см. А. I, 132). Позднее Хендрикс допустил, что в анокситах между каолинитовыми слоями могут быть включены нейтральные слои с суммарным составом 6102. При этом предполагается, что слои кремнезема состоят из двух тетраэдрических листков, расположенных друг против друга так, что они имеют общие верщины. Размеры листков должны быть такими, чтобы они могли точно входить в структуру каолинита. Как утверждает Грунер , трудно представить, чтобы такие переслоенные структуры могли быть менее устойчивыми, чем структуры талька или пирофиллита. [c.72]

Грунер сравнивал плотность анокскта с плотностью каолинита и пришел к выводу, что замещение группами [8104] групп [А10г(0Н)4] вполне допустимо. При этом два иона гидроксила должны быть замещены ионами кислорода, а два другие гидроксила — выведены из структуры. Росс и Керр наблюдали природные каолиновые кристаллы, имеющие вид червеобразных [c.72]

Грунер определил структуру накрита как очень близкую к структуре каолинита. Разница между ними заключается только в том, что каждая двумерная сетка в накрите повернута на 180° по отношению к соседним слоям. Во сех прочих деталях сетки [8104] и [А] (0,0Н)б1 совершенно тождественны. Характерна разница в углах наклона плоскости оптических осей к плоскости базопинакоида у накрита, диккита и каолинита (фиг. 68). Этот угол, очевидно, пропорционален [c.72]

Хендрикс 17], 23, 1938,295—298) пришел к тем же результатам, что и Грунер он полагал, что в данном случае можно говорить о сдвиге слоев, происходящих различным путем, как это наблюдается в структурах [c.73]

Кроме измененных слюд, встречается глауконит, широко распространенный в морских осадках. Он имеет большое значение в промышленности как минерал, обладающий высокой обменной способностью. От вышеописанных кристаллических фаз он отличается главным образом высоким содержанием окиси железа и калия 2. Грунер рентгенографически определил кристаллическую структуру глауконита и нашел, что она близка к структуре слюд. Этот результат подтвердили (Гофман и Мегдефрау, но они не допускают, как это делает Грунер, [c.85]

Грунер исследовал структуру вермикулита и описал е как достаточно сложную постройку с моноклинной симметрией. Оодобно слюде и тальку вермикулит по- строен из слоев с комплексной формулой (0Н)4М 6 1(81, А1)802о], отделенных друг от друга слоями [8Н2О]. Такие сетчатые структуры имеют почти тот же объем, [c.87]

Грунер 5 нашел, что в структуре вермикулита слои воды могут частично замещаться ионом аммония NH4+, но во все слои этой группы проникнуть довольно трудно. [c.87]

Баршад подверг критике формулу Грунера, выражающую структуру вермикулита, особенно в том отношении, что в этой формуле не отражена очевидная способность вермикулитов к обмену основаниями (см. также С.. II, 88). Кроме того, в формуле не учтено наличие обменных катионов ионы водорода не могут присутствовать, потому что вермикулит не изменяет величины pH при встряхивании с растворами хлористого натрия (см. А. III, 29в ). Баршад пришел к выводу, что вермикулиты содержат обменные катионы, как и другие слюды. Они в основном представлены магнезиальными слюдами, в которых Mg2+ играет ту же роль, что К+ в обычных слюдах. Легкость, с которой освобождаются ионы магния и кальция при этом обмене, объясняется их расположением в полостях гексагональных слоев. Если катионы в слое соприкасаются, то диаметр этих полостей теоретически становится равным 1,67 А. Следовательно, если ионы калия замещаются ионами аммония, рубидия, цезия, то будут наблюдаться стерические эффекты, влияющие на расстояния между слоями по направлению с. Большие ионы цезия (по Паулингу, радиус его равен [c.87]

А см. 95) координируются в группы I [ sOi2], которые сохраняются при больших расстояниях даже после дегидратации вермикулита при температуре 750°С, тогда как ионы калия i(r=il,56A) и рубидия i(r=)l,67A) допускают заметное сокращение структуры вермикулита, что выражается в сокращении расстояния между плоскостями (00(1) после обезвоживания. Обменные катионы Mg + и Са + относятся к типичным межслоевым катионам, тогда как катионы в бруситоподобных единицах структуры (ОН)в в реакциях обмена основаниями не участвуют. Свойства вермикулитов, насыщенных ионами калия, очень похожи на свойства биотита. Если гидробиотит , по Грунеру, обработать раствором хлористого магния, он превращается в вермикулит. Точно [c.87]

Грунер заметил, что существует много промежуточных типов между слюдами и вермикулитами. Так. называемый гидробиотит оказался, согласно исследованиям Рутруфа вермикулитом с включениями слоев биотита, расположенных в различных отношениях. Эти метакристаллические смешанные структуры гидробиотитов отличаются от обычного вермикулита содержанием щелочей и несколько иными рентгенограммами.. Хендрикс и Джефферсон предложили аналогичное построение структуры с чередующимися слоями хлорита 4. В вермикулитах, согласно Хендриксу, подобно тому, как это установлено в дикките (см. А. I, 137), пирофиллите-и тальке, наблюдается более низкая степень упорядоченности в структурных аранжировках в направлении оси Ь. Структурная схема ректората состоит из смежных пар структурных единиц, подобных пирофиллиту, разделенных парами слоев из молекул воды. Также удовлетворить может объяснение этой структуры как чередование пирофиллитовых и вермикулитовых структурных единиц. Брэдли подтвердил такую аранжировку, приготовив эквивалентные комплексы, в которых вода была замещена этиленгликолем (см. А. I, 173). Вообще, смешанные структуры можно сравнить с мезоморфными фа- [c.88]

Кристаллизация геля происходит не только при высоких температурах, но и в постаревших гелях кремнекислоты. В естественных опалах а-кристобалит был установлен рентгенографически. Это замечательное явление-присутствие кристаллической фазы в геле —установили Левин и Отт о, хотя область устойчивости кристобалита характеризуется гораздо более высокими температурами. Грейг сравнил это неустойчивое образование кристобалита с явлениями кристаллизации (см. В. II, 10). Энделл, Вильм и Гофман а также Грунер обнаружили кристобалит во многих глинистых осадках геологически молодых отложений, который ассоциировал с монтмориллонитом и опалом , например в вайомингском бентоните, содержащем 30% частиц кристобалита (в фракции с диаметрами частиц меньше 1,25 ц). При увеличении количества кварца количество кристобалита уменьшается вследствие его превращения в кварц. В глинистых осадках старше мелового возраста Грунер остаточного кристобалита не наблюдал, [c.291]

Грунер специально изучал диэлектрические свойства дисперсионных растворителей в связи с пластичностью смесей глины и каолина. По Грунеру, существует общее правило, которое гласит, что дисперсионная среда должна обладать свойствами молекулярных диполей. Поэтому кривые давления пара (дегидратации) систем пластической глины более или менее наклонены к горизонтальной оси (содержание воды) (фиг. 316), тогда как в непластичных смесях, например в случае глин с четыреххлористым углеродом, появляются ступени [c.313]

Е. Gruner [596], 215, 1933, 1—18 [592], 46, 1933, 747 более щироко условия дипольных влияний пластичности систем глина — жидкость Грунер рассматривал в работе [72], 27, 1950, 81—99 об адсорбции органических жидкостей шабазитом см. также О. Weigel, [c.313]

Результаты Грунера хорошо согласуются с данными В,артенберга и Эрнста , получившими текучие смеси для отливки огнеупорных окислов. Применение этих принципов осуществляется в производстве из непластичного глинозема, используемого для отливки изделий, которые дают усадку и хорошо выходят из формы (см. О. II, 117). Дипольный момент дисперсионной среды также определяет ориентацию кристаллитов в обожженных и готовых продуктах, в которых преобладают определенная ориентировка (об ортотропных текстурах см. В. I, 54). Более поздняя рекристаллизация в керамическом теле определяется не только внешними формами, но в основном указанными дипольными эффектами в глинистой смеси. По своим текстурным свойствам они напоминают правильную ориентировку кристаллов фосфорнокислого кальция, образующих скелет, определяющий особую механическую прочность инструкции . Твердость отливок окисных смесей после формовки и высушивания зависит от величины зерен, поверхностного натяжения и полярного характера дисперсионной среды. [c.314]

Калийные ультрамарины всегда распадаются в расплавах цианистого калия до псевдокалиофилита, описанного Грунером этот минерал имеет кубическую пространственно центрированную структуру. Он образует основную единицу этих ультрамаринов и рассматривается как топохимическая псевдоморфоза (см. В, II, 359). [c.470]

Это название, предложенное ДзамбониЕИ в 1913 г., не следует принимать за такое же название, но предложенное Грунером (см. В. II, 359), который назвал кубическое вещество, полученное при систематическом разложении ультрамарина, тоже псевдонефедином . [c.474]

Грунер и Фёрстер в общем согласны с выводами Лещевского относительно того, что синтез синего ультрамарина осуществляется лишь в том случае, если образуются соединения, содержащие щелочи и серу с характерной структурой ультрамаринов, но не [c.540]

Взаимодействие кремнекислоты с газообразным хлором и парами хлоридов щелочей может иметь характер гетерогенных газовых реакций. Таково, например, образование четыреххлористого кремния из кварца и тридимита в токе газообразного хлора в присутствии углерода, изучавшееся Грунером и Элёдом Реакция может идти также в присутствии водяного пара с участием хлорида натрия, причем образуется метасиликат натрия этим, возможно, объясняется присутствие соляной кислоты в вулканических эксгаля-циях Практическое значение имеет пример применения подобных реакций — перегонка лейцитита с окисью кальция и хлоридом кальция, применяемая для извлечения калия, содержащегося в породе этот метод добычи калия из щелочных пород был в про,мыщлеяном масштабе разработан Джэксоном и Морганом . Сильно основной остаток силиката кальция после дистилляция может быть непосредственно использован для производства клинкера портланд-цемента. [c.577]

Ш. Пирофиллит кристаллизуется только в температурном интервале от 400 до 500°С в составах с молекулярным отношением глинозема к кремнезему свыше (или равным) 1 2. Это было подтверждено Шварцем и Траге-зером -, а недавно — Грунером на реакциях полевых шпатов в кислых растворах при температуре свыше ЗбО°С, [c.605]

Грунер (J. W. Gruner [175], 39, 1944, 580) полагал, что эта фаза была, возможно, пирофиллитом, [c.606]

Грунер (J. W, Gruner [175], 39, 1944, 580) считал, что более вероятен бёмит его замечания о необходимости критически относиться к рентгенограммам при подобных исследованиях весьма убедительны, [c.606]

Результаты, полученные О Ниллом и Грунером , во многих отношениях дополняют наблюдения Нортона, особенно в части более точного определения температуры и значения pH при гидротермальных син- [c.607]

После многочисленных синтезов гидратов щелочных алюмосиликатов, осуществлявшихся главным образом Лембергом, Тугуттом и др., дальнейшие систематические экспериментальные исследования оказались возможными благодаря современным гидротермальным методам. Грунер получил нефелин и его гидраты, а Также калиофиллит при взаимодействии гидроокиси натрия или калия со слюдой (мусковитом или парагонитом). Нижний предел стабильности нефелина оказался равным 200°С выше 400°С из нефелина и воды снова кристаллизуется слюда. Гидрат нефелина ЫагО-АЬОа 25102 Н20 особенно интересен вследствие его удивительной стабильности при низких температурах. Это же соединение было синтезировано Нагаи путем гидротермальной реакции между гидроокисью натрия и каолином. Гидронефелин весьма близок к цеолитам, в особенности к натролиту, анальциму, гмелиниту и т. п. по его способности к обмену основаниями (см. С. II, 83 и ниже). Результаты Грунера имеют. практическое значение для щелочного процесса разработки бокситов . Аналогичные данные получены также Виаром для синтезированных гидротермальным путем кальсилита, ортоклаза,, нефелина, содалита к канкринита (водосодержащая разновидность натриевого канкринита). [c.607]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология