Силы действующие второго порядка

К особому случаю электростатических сил направленного действия относится водородная связь [3]. Она возникает между двумя партнерами, один из которых содержит атом водорода, присоединенный к электроотрицательному атому, а другой— свободную пару электронов X—Н---У (здесь X — атом с высокой электроотрицательностью, т. е. Р, О, Ы Н — атом водорода, У—атом с неподеленной парой электронов, Н---У — водородная связь). Чем сильнее электроотрицательность X, тем более положителен водород в связи X—Н. При этом кислород имеет в газовой хроматографии наибольшее значение для высших аналогов этих трех элементов энергии водородных связей имеют тот же порядок, что и обычные силы притяжения [4]. В соединениях с гидроксильной группой атом водорода приобретает положительный заряд благодаря перемещению электронов к электроотрицательному атому кислорода (например, в карбоновых кислотах, спиртах, фенолах, воде) и смещается к атомам, обладающим неподеленной парой электронов, т. е. к атомам фтора, кислорода, азота (во фторсодержащих соединениях, простых и сложных эфирах, кетонах, альдегидах, карбоновых кислотах, спиртах, фенолах, аминах и т. п.). Сходным образом ведет себя атом водорода в ЫН- и СН-группах, если азот (например, в пирроле, имидазоле и т. д.) или углерод (в ацетилене, хлороформе, органических нитро- и цианистых соединениях с а-атомами водорода) становятся отрицательными благодаря особенностям химической структуры соединения. Энергия образования водородной связи примерно на порядок больше, чем энергия обычного межмолекулярного взаимодействия, однако она гораздо меньше энергии образования химической связи. Вследствие этого энергию образования водородной связи можно объяснить не только электростатическим взаимодействием ХН и V. Второе взаимодействие можно приписать [c.71]

Газоспасательная тактика представляет собой систему наиболее целесообразных действий ВГСС, обеспечивающих успешное выполнение аварийно-спасательных работ в самые короткие сроки и с наименьшими затратами средств и сил. Эти действия можно разделить на две группы. К первой группе относится выполнение аварийно-спасательных работ (применение газоспасательного оснащения, выполнение различных оперативных заданий, эвакуация пострадавших, оказание им неотложной и доврачебной помощи и др.) ко второй группе относится организация аварийно-спасательных работ (порядок руководства и управления подразделением, приемы расчета средств и сил, способы бесперебойного обеспечения личного состава, занятого на аварийно-спасательных работах, необходимым оснащением). [c.141]

Как известно, из двух главных структурообразующих факторов (ненаправленные силы межмолекулярного взаимодействия, отличающиеся дальнодействием, и направленные короткодействующие межатомные связи) первый представляет собой кристаллообразующее начало, обусловливающее плотную укладку структурных единиц в симметричные периодические структуры, отвечающие минимуму свободной энергии второй ответствен за строение самих структурных единиц, а для твердых атомных соединений — и за порядок их соединения в структуре соответствующих твердых веществ, например полимеров. Подчеркнем, что речь должна идти именно о порядке сборки структурных единиц, что беспорядочное строение аморфных веществ — не фатальная необходимость, а лишь следствие того, что природа не позаботилась вложить во все процессы отвердевания механизмы, примиряющие конкуренцию различных структурообразующих факторов. Но мы знаем, что существуют и такие процессы, в которых действие различных структурообразующих факторов определенным образом направлено в сторону образования регулярных, хотя часто и непериодических структур. Это процессы биологического синтеза. Известно, что в таких процессах действует программирующее устройство — матрица, по структуре которой строятся сложнейшие полимеры, и притом, как правило, с совершенной воспроизводимостью. [c.158]

Уравнения движения вязкой жидкости можно применять и к многокомпонентным смесям до тех пор, пока массовые силы действуют одинаково на все компоненты смеси. Такой силой, например, является сила тяжести. Электрическая сила может действовать избирательно на некоторые компоненты, например, на электролит, смешанный с электрически нейтральной жидкостью. Основная причина этого факта состоит в том, что феноменологическое уравнение вязкой жидкости (4.13), определяющее вид тензора напряжений, не зависит от градиентов концентраций компонент. Поскольку уравнение (4.13) тензорное, в которое входят тензоры второго ранга, то если бы такая зависимость и существовала, то только от Vp, Vpy, так как эта комбинация является тензором второго ранга. Однако члены Vp, Vpy имеют второй порядок малости по сравнению с тензором скоростей деформации. Напомним, что закон (4.13) справедлив для малых скоростей деформаций. Следовательно, в этом приближении тензор напряжений не зависит от градиентов концентраций. [c.62]

При выводе волновых уравнений как ддя нити (I.4.I5), так и для пленки (2.2.15) мы пренебрегали отклонениями от параллельности поверхностных сил, действующих со стороны соседних элементов (вклад второго порядке малости), но яе пренебрегали вкладом (первый порядок малости), также являющимся следствием непараллельности противоположных участков поверхности элемента. Воздействие давления на неоднородный по толщине элемент жидкого объекта учитывалось путем соответствующего вычитания этого давления при определении сил, действующих со стороны соседних элементов объекта (формулы (I.3.I0), (2.1.5), (2.I.12)). В том же виде, т.е. путем вычитания из диагональных компонентов трехмерного тензора давления еще при самом определении понятия неравновесного натяжения пленки, мы [c.219]

Процесс заполнения капиллярного зазора под действием электромагнитных сил происходит в три стадии. На первой стадии возрастает мгновенная скорость затекания. На второй стадии происходит резкое уменьшение контактных углов смачивания и изменение мениска с выпуклого на вогнутый. При этом мгновенная скорость заполнения зазора резко снижается, хотя и остается отличной от нуля. На третьей стадии повторно увеличивается мгновенная скорость, но до значительно меньшей величины, чем на первой стадии. Максимальное значение мгновенной скорости заполнения при этом тем больше, чем больше величина электромагнитного давления. Значение скорости заполнения капиллярного зазора под действием электромагнитных сил на порядок больше, чем при капиллярном его заполнении, и может регулироваться величиной электромагнитного давления. [c.247]

При росте 1 на наибольшем протяжении оси абсцисс останутся горизонтальными линии электронов кайносим-метриков, так как они не имеют внутренних добавочных максимумов плотности, которые могли бы испытать в глубинных частях остова действие эффективного ядерного заряда, превышающего единицу. Линии мало проникающих орбиталей начнут искривляться все же раньше, чем линии непроникающих (см. рис. 1). Ранее всех при росте 2 начнут проникать в электронный остов атома з-электроны и тем раньше, чем меньше значение отвечающего им главного квантового числа. Порядок расположения орбитальных линий для r , к — /(-2) в начале данного пучка таков, что 8-линия лежит ниже всех остальных немного выше ее располагается р-лииия (начиная с /г = 2), еще выше й (начиная с /г = 3), затем идет линия / (начиная с п = 4) и, наконец, g (начиная с п = 5). Это обстоятельство зависит как от уменьшения способности к проникновению в остов, так и от увеличения центробежной силы при росте второго квантового числа увеличивается вращательный орбитальный момент. [c.13]

В Великобритании второе по значимости место занимает фильтрование ила на ленточных прессах. В этих установках используются две бесконечные ленты (пористая фильтрующая лента и водонепроницаемая прессующая лента) в сочетании с набором прижимных роликов (рис. 4.6). В зависимости от конструкции порядок размещения роликов может быть различным, но основные принципы процесса остаются неизменными. Порции ила, равномерно подаваемые на ленту, в начальной фазе процесса осущаются под действием силы тяжести. Затем, по мере прохождения ленты между роликами, происходит сжатие и последующее отделение осадка. При этом степень достигаемого обезвоживания определяется временем прохождения и ши- [c.124]

В первом варианте достигается уравненность поршневых сил в каждом ряду. Порядок расположения ступеней по рядам I-K-IV, II-K-V и III-K-VI. Во втором варианте первая, вторая и третья ступени — двойного действия, вследствие чего отсутствует уравненность поршневых сил в каждом ряду. [c.137]

В реакциях рекомбинации второго порядка с излучением угловой момент является полным угловым моментом реагентов (вращательный плюс орбигальный). Вращательная составляющая обычно представляет угловой момент, связанный с энергией кТ. Следовательно, для двухатомной молекулы типичное значение равно 1 1+ )=кТ1В, где В — вращательная постоянная. Орбитальная составляющая имеет тот же самый порядок величины, так как линейная скорость и прицельный параметр (расстояние наибольшего сближения в отсутствие взаимодействия) сравнимы с тангенциальной скоростью и длиной связи во вращающейся двухатомной молекуле. Однако орбитальная составляющая может стать значительно больше, когда в столкновении участвуют тяжелые частицы с большим радиусом действия сил. Во всех случаях, кроме последнего, значение углового момента продукта рекомбинации сравнимо с равновесным значением при температуре реагентов. [c.134]

При исследовании реакций в нитрометане—растворителе с более высокой диэлектрической проницаемостью (около 40), благодаря чему устраняются возмущения, связанные с силами дальнего действия, в 1954 г. были сформулированы два новых принципа. В этой среде третге-бутилбромид вступает в реакции замещения с ионами радиоактивного брома, хлора и нитрит-ионом (все из тетраэтиламмониевых солей), которые могут сопровождаться, а могут и пе сопровождаться элиминированием. Реакции имеют первый кинетический порядок по субстрату и нулевой по замещающим агентам. Наблюдались кинетические солевые эффекты, соответствующие мономолекулярным реакциям, причем все три реакции имели одинаковую скорость при низких концентрациях солей. Тот же субстрат вступает в реакции замещения первого порядка с водой, этанолом и фенолом эти реакции имеют одинаковую скорость при низких концентрациях реагентов, близкую к скорости замещения указанными выше анионами. Очевидно, что скорость всех шести реакций определяется общей стадией ионизации. Однако при повышении концентрации гидроксилсодер кащих реагентов скорость реакции возрастает но линейному закону, т. е. в этом случае в выражении для скорости имеется член второго порядка. Это не означает, что нри высокой концентрации реагентов реакция частично идет по механизму 8ц2, так как наклон кривой скорость — концентрация реагентов, т. е. константа скорости реакции второго порядка, не увеличивается нри повышении силы гидроксилсодержащего нуклеофила. Этот наклон зависит от кислотности нуклеофила. Соотношение скоростей в ряду СвН ОН > НоО > С2Н5ОН составляет 5,5 2 1. Это является следствием общего кислотного катализа при 8 1-замещении в алкилбромидах. Переходное состояние этой реакции имеет вид [c.389]

Идея использования линейных комбинаций приближенных функций уже разбиралась в гл. X, а именно, при использовании симметричных и антисимметричных. комбинаций функций 6а (1) фв (2) и фв (1) фл (2). Эти две функции представляют состояния с одинаковой энергией, и, после того как принято во внимание влияние некоторых приближенных допущений, их комбинации дают два состояния, из которых одно со значительно большей, а второе со значительно меньшей энергией. В случае рассматриваемых нами волновых функций и энергии Е иЕ , связанные с ними, не обязательно равны. Если они не равны, то может казаться странным, что ф и ф вообще можно комбинировать, так как нельзя рассматривать систему как способную к переходам между двумя состояниями, имеющими различные энергии, поскольку последнее, повидимому, противоречит закону сохранения энергии. Однако следует напомнить, что при получении ф и ф ,, а следовательно, и Е и Ер, были сделаны специальные предположения о силах, с которыми АиВ действуют на связующую пару электронов. При этом, повидимому, мы пренебрегаем некоторой долей энерпи электронов. Если вызываемая этим ошибка имеет порядок величины разности энергий Е —то вполне возможно, что линейная комбинация ф и ф представляет истинное положение вещей лучше, чем любая из них в отдельности [c.180]

В каждом корпусе расположен вращающийся вал с четырьмя плавающими скребками, которые под действием центробежной силы и давления перемешиваемой жидкости плотно прижимаются к хромированной поверхности цилиндра идаметром 0,35 м и длиной 1,67 м полезный (свободный) объем цилиндра — 0,05 м . Привод — индивидуальный, через редуктор частота вращения в первом по ходу продукта (при охлаждении) корпусе п =- 240, во втором — 180 об/мин, соответственно мощность электродвигателя в первом корпусе — 17 кВт, во втором — 220 кВт. При нагревании порядок последовательного включения корпусов — обратный. При охлаждении в рубашку аппарата (в каждый корпус отдельно) подается охлажденная и очищенная от примесей и солей вода, а при нагревании — масло или другой жидкий теплоноситель. Производительность аппарата при охлаждении смазок в диапазоне температур от 200 до 60 °С составляет 2000—2500 кг/ч, соответственно расход охлаждающей воды с начальной температурой 5 °С — до 20 мУч. При нагревании производительность аппара- [c.150]

Может оказаться, что классическая скобка применима к ядру во всех точках пространства (кроме очень малой области вблизи внешней границы, где велики высшие производные величин). Пусть, папример, решение уравнений самосогласованного поля покажет, что производная др/дх имеет порядок величины р// ( — радиус ядра), а не порядок р/Го (г —радиус действия ядерных сил). Так как импульсы частиц в ядре порядка 1/г , а то второй член в (5) меньше основното (клаосического) в отношении что для тяжелых ядер составляет примерна [c.236]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология