Сульфирование серной кислотой с удалением образующейся воды

Кристаллическая бензолсульфокислота получается лучше всего по методу Н. Мейера путем нагревания избытка бензола с серной кислотой с удалением образующейся воды в виде азеотропной смеси. В лабораторных условиях сульфирование бензола может быть осуществлено также [c.243]

Сульфирование серной кислотой с удалением образующейся воды [c.98]

Анализ расчетных данных для процесса сульфирования с применением в качестве растворителя тионилхлорида (рис. 5.33) и предварительные выводы по результатам экспериментального анализа этого способа сульфирования приводят к заключению, что процесс сульфирования предпочтительнее проводить в тионилхлориде. Это приводит к снижению энергозатрат (сульфирование сополимеров в тионилхлориде с достаточной скоростью можно вести при комнатной температуре, в то время как сополимеры, набухшие в дихлорэтане, при комнатной температуре практически не сульфируются, и процесс ведут при температуре 80—90° С) и позволяет вести процесс в более мягких температурных условиях. Кроме того, сульфирование сополимеров, набухших в тионилхлориде, исключает операцию укрепления серной кислоты (товарная серная кислота имеет концентрацию 95—96%) до 97—98%, так как при контакте тионилхлорида с разбавленной серной кислотой он взаимодействует с водой, образуя газы НС1 и SOj, и тем самым укрепляет ее. Данный способ сульфирования предпочтителен, так как утилизация отходов (утилизация газов H l и SOj) реализуется гораздо легче (поглощаются раствором соды или щелочи), чем паров и раствора дихлорэтана. Серная кислота, однако, участвующая в процессе сульфирования сополимера, набухшего в тионилхлориде, может сразу отделяться от ионита и использоваться вновь, в то время как серная кислота после сульфирования сополимера, набухшего в дихлорэтане, должна быть предварительно соответствующим обрааом обработана (удален дихлорэтан) и укреплена до нужной концентрации. [c.368]

Для суммарного удаления непредельных и ароматических углеводородов (сульфирование топлива) применяют 98,5—99%-ную серную кислоту, объемное соотношение кислоты и топлива составляет 3 1, что обеспечивает достаточную концентрацию кислоты к концу реакции (при сульфировании углеводородов выделяется вода, разбавляющая первоначально взятую кислоту). Указанные условия наиболее удобны, так как при этом из топлива практически полностью удаляются непредельные и ароматические углеводороды, в наименьшей степени реагируют углеводороды других групп и не получают значительного развития вторичные превращения продуктов сульфирования. Ароматические углеводороды прп этом образуют главным образом моносульфокислоты, растворимые в серной кислоте. [c.200]

Сульфирование осуществляется в жидкой или паровой фазе. Второй путь является предпочтительным, так как нагретые до определенной температуры (140 °С) пары толуола, взятого в определенном" избытке, проходя через нагретую серную кислоту, не только сульфируются с образованием толуолсульфокислоты, но и способствуют удалению реакционной воды из сферы реакции. Для перевода сульфокислоты в сульфосоль продукты сульфирования обрабатывают раствором сульфита натрия, образующегося на последующих стадиях процесса. [c.130]

Простой и удобный метод сульфирования без использования большого избытка серной кислоты связан с применением хлористого тионила для удаления воды, образующейся в реакции [c.142]

Не представляют больпшх трудностей дальнейшее упрощение технологического процесса и экономия серной кислоты и щелочи. Так, серную кислоту можно сэкономить за счет использования олеума вместо моногидрата и за счет удаления реакционной воды, образующейся при сульфировании. Согласно Гайоту [4], можно сэкономить половину серной кислоты, если реакционную воду, образующуюся при сульфировании, удалять парами бензола. [c.20]

Кристаллическая бензолсульфокислота полуЧ аетоя лучше всего по методу Г. Мейера путем нагревания избытка бензола с серной кислотой с удалением образующейся воды в виде азеотропной смеси. В лабораторных условиях сульфирование бензола может быть осуществлено также действием раствора ЗОз в жидкой двуокиси серы выход [c.248]

Образующаяся тиофенсульфокислота растворима в воде и серной кислоте и выводится из бензола при обработке кислотой и последующей промывке. Одновременно сульфируются бензол и его гомологи. Однако скорость сульфирования бензола в 800—1000 раз меньше, чем тиофена. Поэтому-то и происходит селективное удаление тио на. [c.307]

Для сульфирования используют обычную концентрированную серную кислоту (Я8%-ная), моногидрат (100%-ная H2SOa) и, дымящую серную кислоту (олеум), содержащую 5,7% 303. При сульфировании образуется вода, что может привести к разбавлению реакционной массы и преждевременному прекращению реакции. Поэтому необходимо либо брать соответствующий избыток серной кислоты, либо восстанавливать первоначальную концентрацию добавлением олеума (при слишком сильном разогревании охлаждают ), или аэеотропной отгонкой [Si] удалять образующуюся воду., Описано [81, 82] получение к-толуол сульфоки слоты с использованием азеотропного обезвоживания реакционной смеси. При получении л-крезолсульфокислотн удаление воды осуществляли вакуумной перегонкой [83]. [c.561]

Компания Дюпон установила, что ионообменные смолы на основе сульфированного полистирола (при добавлении их в количестве 10 —12% по весу от субстрата, подвергаемого окислению) катализируют образование надуксусной кислоты в смесях уксусной кислоты и перекиси водорода. Метод с применением смол позволяет, таким образом, проводить хорошо контролируемую реакцию эпок-сидирования с простым удалением сильной кислоты путем фильтрования. Его применяют главным образом для эпоксидирования ненасыщенных растительных жиров [40]. Безводную надуксусную кислоту можно получить из ацетальдегида, однако, поскольку это нелегко осуществить в лабораторных условиях, был разработан специальный метод ее получения. В этом методе воду удаляют азеотропной перегонкой из этилацетата [44]. Во избежание взрыва концентрация надуксусной кислоты в этилацетате не должна превышать 55% при 50 ""С (или 30% при 100 °С) Для получения надкислот с более длинными.цепями лучше использовать в качестве катализатора не серную кислоту, а метансульфокислоту [45]. [c.253]

Травление в отверстиях. Для травления диэлектрика в отверстиях фольгированного стеклопластика с целью удаления после сверления остатков стеклонитей и эпоксидной смолы без разрушения фольги применяют смесь H2SO4 и HF. Смесь получают медленным сливанием серной кислоты в плавиковую. Примерно через 10 ч в смеси образуется фторсульфоновая кислота, ускоряющая процесс. Эпоксидная смола удаляется в результате сульфирования ароматической части свободными гидроксильными группами серной и фтор-сульфоновой хислот. Образуется полярный сульфированный полимер, хорошо растворимый в воде. Как только удален слой эпоксидной смолы и обнажилось стекловолокно, последнее вступает в реакцию и растворяется. Образующиеся при этом пузырьки кремнефтористого водорода способствуют перемешиванию раствора и интенсифицируют травление [c.124]

После обработки фракции 92—93%-ной серной кислотой содержание серы во фракции снизилось с 0,5 до 0,29%. Основная масса извлеченных сераорганических соединений находилась в растворе серной кислоты в виде сульфопроизводных. Затем сернокислотная смесь разбавлялась до 25%-НОЙ концентрации водой и нагревалась. Перегонка проводилась при условии поддержания концентрации серной кислоты постоянной за счет добавления воды. При 100—110° происходило гидролитическое расщепление сульфопроизводных. Сераорганические соединения с небольшой примесью ароматических углеводородов перегонялись с водой в виде азеот-тропа. Выход сернистых соединений (по сере) составлял 50% от удаленного количества остаточной серы. Концентраты представляли собою бесцветные жидкости без запаха с содержанием серы 9,0—10,3%, молекулярным весом 154—155, коэффициентом рефракции по 1,5800—1,5802. Таким образом, были получены концентраты сераорганических соединений 50%-ной (сульфированием 92%-ной серной кислотой) и 43%-ной чистоты (сульфированием 93%-ной серной кислотой). [c.382]

Не подлежит сомнению, что первые три фактора — крепость кислоты, температура и время встряхивания — связаны менеду собой самым тесным образом. Известно, например, что сульфирование некоторых ароматических углеводородов можно провести даже с камерной серной кислотой при условии надлежащего нагревания и непре-рывного удаления воды из сферы реакции [20]. Однако =1, [c.101]

Удаление воды из реакционной массы осуществляется либо. путем отгонки (чаще всего в токе паров сульфируемого продукта), либо хи.мическим путем с помощью некоторых веществ, способных связывать или разлагать воду сульфирующего агента. Так, напри.мер, применение большого избытка сульфируемого продукта, не смешивающегося с серной кислотой и способного растворять образующиеся сульфикислоты, позволяет отделять продукты сульфирования от серной кислоты путем отстаивания и проводить процесс с теоретическим расходом сульфирующего агента (экстракционный метод сульфирования). [c.144]

Количество а-изомера, образующегося при производстве р-сульфокислоты, меняется в значительных пределах, причем часто оно намного меньше 15—18%, указываемых Ювсом и другими исследователями. Так, Спрысков получил только 6,3% а-кислоты при нагревании эквимолекулярных количеств нафталина и 100%-ной серной кислоты в закрытом сосуде (максимальное давление 2 ат) в течение 4 ч при 163°С при это.м концентрация отработанной кислоты понизилась до 43,2%, дисульфокислоты образовались в незначительном количестве и 12,4% нафталина не вошло в реакцию. В промышленности (см. ниже) часто производят гидролиз для удаления а-сульфокислоты, однако целесообразность такой практики оспаривается. Гидролиз осуществляют или продуванием пара через реакционную массу, или путем постепенного прибавления сульфомассы в концентрированный раствор сульфата натрия . Более полное использование серной кислоты достигается путем непрерывного удаления воды, например пропусканием через реакционную. массу инертного газа или пара , сульфированием в вакууме или в присутствии большого избытка нафталина (стр, 132). Такое же влияние оказывают водоотнимающие средства, например трехфтористый бор и безводная нафталинсульфокнслота (стр, 132—133). [c.142]

Предложено вести сульфирование нафталина и еще более разбавленной (60—70%-ной) серной кислотой с добавлением веществ, способствующих отгонке воды (например, гексана), при температуре, снижающейся от rt5 до 128 °С. После удаления в вакууме гексана, нафталина и воды остаток выливают в 25—35%-ную H2SO4 и охлаждением выкристаллизовывают 2-нафталинсульфокислоту. Фильтрат, содержащий серную кислоту, 1-нафталинсульфокислоту и дисульфокислоты после упаривания до 7з возвращают в процесс. Повторение Процесса не приводит к увеличению количества побочных продуктов. 2-Нафтол, полученный из выделенной таким образом 2-нафталинсульфокислоты, содержит всего 0,07— 0,08% 1-нафтола [49]. Исследование сульфирования нафталина на [c.1746]

Практически очень важны продукты, образующиеся при нитровании многочисленных моно-, ди- и тринафталинсульфокислот. Их обычно получают, проводя нитрование непосредственно после сульфирования нафталина в необходимых условиях, без предварительного выделения сульфокислот, что удешевляет производственный процесс. Так как нитросульфокислоты непосредственно и в виде солей хорошо растворимы в воде, их обычно не выделяют из растворов. Реакционную массу разбавляют водой и подвергают денитрации. Для этого ее нагревают некоторое время до полного удаления азотной кислоты и окислов азота. Затем, нейтрализуя жидкость известью или мелом, удаляют серную кислоту. Нитросульфокислоты — обычно в виде магниевых солей — восстанавливают до аминонафталинсульфокислот. Последние значительно хуже растворимы и в определенных условиях выделяются из раствора (см. [28]). [c.155]

Не подлежит сомнению, что первые три фактора — крепость кислоты, температура и время встряхивания — связаны между собой самым тесным образом. Известно, например, что сульфирование некоторых ароматических углеводородов можно провести даже с камерной серной кислотой прл условии надлежащего нагревания и пепре- рывного удаления воды из сферы реакппи 120]. Однако в этих условиях в реакцию вовлекаются также и некоторые нафтены. С другой стороны, как показывает опыт, при 0° те же нафтепы заметно но реагируют даже с дымящей сорной кислотой (3—8% 80з), которая в этих условиях нацело поглощает ароматику. Таким образом, определяются различные более или менео удовлетворительные вариации сернокислотного метода. Так, например, при сравнительно небольшом содержании ароматики для ее удаления достаточно встряхивать углеводородную смесь с 4 объемами 98 % -пой сорной кислоты в точение 45 минут при 20° [21]. При более значительном содержании ароматики (20% и более) предпочтительно пользоваться либо дымящей сорной (5 — 8% 80д) при 0°, либо 94— [c.101]

После окончания реакции сульфомасса охлаждается до температуры 75—80° и к ней добавляется дистиллированная вода до получения раствора уд. веса 1,3—1,4 для предупреждения затвердевания массы при дальнейшем охлаждении. Полученная таким образом парафенолсульфоновая кислота содержит избыток непрореагировавшей серной кислоты. Для ее удаления к разбавленному вдвое раствору сульфированной массы добавляется углекислый кальций (мел) в порошке из расчета 1,03 кг на 1 кг избыточной серной кислоты, количество которой в растворе определяется химическим анализом. После отстаивания в течение суток раствор освобождается от осадка декантацией и анализируется на содержание парафенолсульфоновой кислоты. Вес 1 г-экв фенолсульфоновой кислоты равен 174,12 г. [c.107]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология