Комплексные соединения нитрилтриуксусной кислоты

МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ НИТРИЛТРИУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ [c.45]

При подробном исследовании полярографических кинетических волн комплексных соединений нитрилтриуксусной кислоты (ср. стр. 95) было найдено [3, 33], что константы скорости образования комплексов являются функциями pH, из чего следует, что при образовании комплекса ион металла реагирует с вторичным или третичным анионом кислоты. Значения соответствующих констант скорости образования комплексов при 25 приведены в табл. 32, в которой константа скорости образования комплекса с НХ - обозначена через К , константа скорости с Х - через К . [c.538]

В табл. 6 приведены значения потенциалов полуволны комплексных соединений нитрилтриуксусной кислоты. Для сравнения всюду приведены значения потенциалов полуволны в растворе, не содержащем комплексона, а затем в присутствии 10 М раствора комплексона I (К1). [c.58]

Метод, описанный в разделе об определении констант устойчивости очень прочных комплексных соединений нитрилтриуксусной кислоты, неприменим для данного случая, так как комплексные соединения этилендиаминтетрауксусной кислоты настолько устойчивы, что при их титровании не происходит достаточного сдвига равновесия [c.68]

Как уже было обращено внимание в разделе 2 этой главы (стр. 56), при полярографическом восстановлении некоторых комплексных соединений нитрилтриуксусной кислоты имеет место образование двух волн. Первая из них отвечает выделению свободных ионов металла, и высота ее больше, чем соответствовало бы диффузионному току этих ионов, если бы они находились в малоподвижном равновесии с комплексом и свободным комплексоном. Увеличение высоты волны обусловлено тем, что при выделении свободных ионов металла на электроде нарушается равновесие в растворе комплексного соединения, далее восстанавливающееся при обратной реакции [77] [c.95]

Как указывалось на стр. 95, некоторые комплексные соединения нитрилтриуксусной кислоты образуют кинетические полярографические волны, зависящие от скорости диссоциации комплекса. Если к концентрации свободного иона металла у поверхности электрода и концентрации металла в амальгаме у поверхности электрода при электролизе полярографическим методом приложимо уравнение Нернста, то для кинетической волны уравнение 2,47 следует переделать на уравнение [c.533]

Комплексообразование. В присутствии большей части ионов кривые потенциометрического титрования нитрилтриуксусной кислоты существенно изменяют свою форму [И, 28, 29, 31—331. Особенно большое влияние оказывают катионы на кислотные свойства третьего иона водорода нитрилтриуксусной кислоты (см. рис. 25). Ход кривой титрования комплексона в присутствии катиона в первой буферной области аналогичен ходу кривой титрования самой кислоты, вторая же буферная область оказывается сдвинутой к более низким значениям pH. При этом следует заметить чем устойчивее образующееся комплексное соединение, тем при более низких значениях pH происходит вытеснение катионом последнего протона кислоты. [c.86]

Наши знания о некоторых комплексонах, главным образом о нитрилтриуксусной и этилендиаминтетрауксусной кислотах,были в 1940 — 1945 гг. расширены исследованиями препаративного характера. Были получены комплексные соединения с разными катионами, описаны их основные свойства и определено их строение. [c.16]

Так называемое нормальное комплексное соединение образуется в результате реакции иона металла с полностью диссоциированным анионом комплексона, например нитрилтриуксусная кислота (обозначим ее HgX) образует комплекс согласно следующему уравнению [c.36]

Анионы комплексонов полностью диссоциированы только в сильно щелочной области, между тем в широком интервале pH около точки нейтрализации они диссоциированы только частично. В этом случае образование комплексного соединения не протекает по уравнению (А), так как в урав.чении реакции должен принимать участие ион НХ -, например в случае нитрилтриуксусной кислоты [c.37]

Этот метод применили Шварценбах и Геллер к исследованию комплексных соединений железа с нитрилтриуксусной кислотой[21]. [c.52]

Выделение остальных ионов металла из комплексных соединений с нитрилтриуксусной кислотой протекает необратимо, за [c.56]

Нитрилтриуксусная кислота сама является полярографическим деполяризатором. Она образует очень плохо выраженные в ацетатном и боратном буферных растворах анодные волны, которые соответствуют анодному окислению ртути электрода до ионов двухвалентной ртути, образующих с ней комплексное соединение. [c.58]

Принцип метода. Из комплексных соединений марганца, никеля, цинка и кобальта с нитрилтриуксусной кислотой (комплексон I) можно количественно выделить марганец, прибавляя к аммиачному, содержащему перекись водорода раствору хлорид стронция. Выделившаяся гидроокись марганца (П1) не содержит адсорбированных ею ионов, за исключением ионов стронция. После отфильтровывания гидроокись трехвалентного марганца можно [c.123]

Из комплексных соединений нитрилтриуксусной кислоты к этой группе принадлежит только комплекс с ионом двухвалентной меди и то лишь приблизительно, так как восстановление комплекса протекает не вполне обратимо. На рис. 9 изображены полярографические кривые 2 раствора Сц2+ в среде 0,1 М раствора НаЮз (кривая 2) и в среде 4 10 М раствора нитрилтриуксусной кислоты в ацетатном буферном растворе с pH 4,50 (кривая 2). Сдвиг потенциала полуволны меди вследствие образования комплекса составляет 0,164 в. При вычислении теоретической величины сдвига следует принять во внимание, что нитрилтриуксусная кислота при pH 4,5 существует в форме НХ -, вследствие чего для вычисления сдвига потенциала полуволны пригодно уравнение [c.55]

Для случая комплексных соединений этилендиаминтетрауксусной кислоты с тяжелыми металлами имеет место такое же положение, как и у нитрилтриуксусной кислоты — равновесие (Р) слишком сдвинуто вправо, вследствие чего описанный метод невозможно применить к определению констант устсйчивссти соединений типа МУ. [c.67]

Выделение металлов из комплексных соединений этилендиаминтетрауксусной кислоты протекает большей частью необратимо [4]. Йсключением является только комплекс с двухвалентной медью, из которого, как и из комплекса нитрилтриуксусной кислоты, металл выделяется почти обратимо [53, 54]. [c.71]

Нитрилтриацетаты. С нитрилтриуксусной кислотой Ы(СНаСООН)з (условно ее обозначают НТА, или Н3Х, или НзУ) РЗЭ образуют комплексные соединения ЬпХ (при низком pH) [c.80]

Класс карбоксилсодержащих комплексонов изучен подробнее других хелантных соединений. Накопленный экспериментальный материал позволяет достаточно наглядно продемонстрировать влияние увеличения дентатности лигандов на состав, свойства и строение образующихся с их участием комплексных соединений Простейшими представителями карбоксилсодержащих комплексонов являются моноаминные хеланты иминодиуксусная, метилиминодиуксусная и нитрилтриуксусная кислоты. [c.105]

Физико-химическое исследование растворов нитрилтриацетатов [28], а также изучение комплексов, выделенных в твердом виде [28, 34—37], дают основание предполагать, что нитрилтриуксусная кислота может выступать как трех- и четырехдентатный лиганд. При этом координационные связи с катионами образуются двумя (или тремя) атомами кислорода карбоксильных групп и атомом азота. Третья карбоксильная группа в ряде случаев не участвует в образовании комплексного соединения вследствие пространственных затруднений. Однако, создавая индукционный эффект, она увеличивает основные свойства атома азота, а тем самым и устойчивость комплексных соединений. Железо [ПП способно образовывать комплексы с участием всех трех карбоксильных групп нитрилтриуксусной кислоты [38]. [c.87]

Ход кривой титрования, описанный в предыдущем параграфе, можно было бы также объяснить образованием гидроксо-комплекса МХОН" . Идет ли речь о таком комплексе или о высшем комплексе МХ , можно легко решить, основываясь на кривой титрования смеси эквивалентных концентраций иона металла и нитрилтриуксусной кислоты. Ионы Са +, СсР+, Со +, Си +, Fe +, Mg +, Мп2+, NP+, Hg +, Pb + и Zn + после прибавления трех эквивалентов щелочи образуют только нормальные комплексы, а при дальнейшем прибавлении щелочи pH увеличивается немного меньше, чем при прибавлении щелочи к раствору нейтральной соли, что свидетельствует о том, что образование гидр-оксокомплекса протекает в небольшой степени (см. рис. 7, кривые III и III ). Константа равновесия гидроксокомплекса, определяемая уравнением (2,4), является константой диссоциации комплекса, как кислоты, и тогда определяется аналогичным образом из кривой титрования. У комплексных соединений выше- [c.48]

Для аналогичного равновесия в случае нитрилтриуксусной кислоты служит уравнение (2,13), по которому концентрация свободного иона металла пропорциональна первой степени концентрации ионов водорода. У обоих комплексообразующих веществ комплексообразующая способность падает с увеличением кислотности среды, причем у трис-аминотриэтиламина быстрее, чем у нитрилтриуксусной кислоты. Комплексные соединения тетрамина в щелочной области более устойчивы, чем у нитрилтриуксусной кислоты, однако в кислой области (начиная от определенного значения pH) нитрилтриуксусная кислота образует уже более устойчивые комплексные соединения. [c.51]

Эти кислоты с большинством металлов образуют значительно более слабые комплексные соединения, чем нитрилтриуксусная кислота так, например, константы устойчивости с 6-оксиэтил-иминодиуксусной кислотой большей частью на два порядка меньше, чем с комплексоном . Иначе себя ведет комплекс с ионом трехвалентного железа, в котором, как показали Чабрик, Куртни и Мартелл [38], проявляется координационное влияние группы СН2СН2О", так как ионизация ее в щелочной среде происходит только в присутствии ионов некоторых тяжелых металлов. Для этой группы характерна тенденция к образованию комплекса с ионом трехвалентного железа, так же как и у структурно родственного обеим приведенным кислотам триэтаноламина [c.60]

Для характеристики отдельных комплексонов необходимо знать потенциалы выделения комплексных соединений различных металлов при разных значениях pH. В этом направлении были исследованы нитрилтриуксусная кислота, этилендиаминтетрауксусная кислота и 1,2-диаминоциклогексан- , Ж, К, №-тетраук-сусная кислота. Полярографическое поведение комплексонатов было подробно разобрано на стр. 71—77, где читатель также найдет таблицы с соответствующими потенциалами полуволн [c.221]

Это позволяет сделать вывод, что лишь в щелочной среде появляются те особенности, которые характерны для комплексов с комплексонами, т. е. комплексы иона неодима с гидразиндиуксусной кислотой Б кислой области неустойчивы и становятся стабильными лишь в нейтральных или щелочных растворах. Автор представляет процесс образования комплексных соединений р.з.э. с гидразиндиуксусной кислотой аналогично процессу образования соединений с этиленди-аминтетрауксусной (ЭДТА) и нитрилтриуксусной (НТУ) кислотами и приписывает им следующее строение [c.327]

Помимо перечисленных органических добавок в синтетические моющие средства вводят также органические соединения — комп-лексоны (которыми в последнее время стали заменять триполи-фосфаты), способные образовывать комплексные (хелатные) соли с ионами тяжелых металлов и тем самым умягчать воду. Среди этих соединений наибольшее применение получили тетранатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты (I) и тринатриевая соль нитрилтриуксусной кислоты (И). Эти соединения в водных растворах образуют растворимые комплексы с ионами тяжелых металлов МаООССНз. / H2 00Na + смг [c.525]

Изучение катодного выделения кадмия проводилось из растворов с нитрилтриуксусной кислотой (трилоном А — НзХ), двунатриевой солью этилендиаминтетрауксусной кислоты (трилоном Б — ЙагНгУ) и гекса-метилендиаминтетрауксусной кислотой (Н4Г). По данным Шварцен-баха [1], комплексные соединения кадмия с этими комплексонами характеризуются следующими значениями констант устойчивости [c.63]

N , F , С1 и др.), склонные вступать в реакции комплексообразования (см. книга 1, гл. Vn, 12—14). Особое положение среди методов комплексообразования занимает так называемая комплексонометрия (ком-плексонометрическое титрование), основанная на применении реакций образования прочных комплексных соединений с нитрилтриуксусной, этилендиаминтетрауксусной и другими аминополикарбоновыми кислотами, дающими комплексные соединения со многими катионами (см. ниже). [c.290]