Соединение газовой хроматографии с инфракрасной спектро

Достижения газовой хроматографии как метода разделения веществ в сочетании с такими современными средствами качественного анализа, как инфракрасная и масс-спектрометрия, химические реакции, в определенной степени заслонили возможности чисто хроматографической идентификации, основанной на использовании закономерностей, связывающих удерживание со строением и физико-химическими свойствами сорбатов и неподвижных фаз. Однако в последние годы получило развитие новое направление, которое условно можно назвать прецизионной газовой хроматографией, имея в виду повышение точности не только результатов количественных определений, но и измерения величин удерживания, что резко увеличивает надежность групповой и индивидуальной идентификации как чистых соединений, так и компонентов сложных смесей. Кроме того, развиваются представления о хроматографическом спектре как о совокупности данных, однозначно соответствующей группе сорбатов близкого строения или индивидуальному соединению. Эти успехи позволяют рассматривать газовую хроматографию как самостоятельный метод качественного анализа. [c.3]

Инфракрасная спектроскопия широко применяется в химическом анализе и в сочетании с газовой хроматографией. Методом ИК-спектроскопии с преобразованием Фурье (ИКПФ) проводят анализ элюируемых соединений с высокой скоростью и чувствительностью. Полученный при этом ИК-спектр поглощения можно рассматривать как индивидуальную характеристику соединения и использовать для его идентификации. [c.91]

Успехи в развитии фурье-спектроскопии и вычислительной техники (середина 70-х — начало 80-х гг.) привели к развертыванию работ по созданию комбинированных приборов газовый хроматограф — инфракрасный фурье-спектрометр, рассчитанных на регистрацию ИК-спектров соединений, разделяемых как в насадочных, так и в капиллярных колонках в реальном масштабе времени (режим оп-Ипе ). [c.207]

Трифторацетилацетонаты металлов приготавливали либо из чистых металлов, либо из солей металлов и перегнанного трифторацетилацетона (т. кип. 106—107°) по методике, используемой для приготовления ацетилацетоната алюминия [56]. Их очиш али перекристаллизацией из гексана с последующей возгонкой при 60—10070,05 мм. Температура плавления согласуется с приводимыми в литературе данными [57, 58]. Полученные соединения были идентифицированы но инфракрасным и ультрафиолетовым спектрам соединение таллия было охарактеризовано не полностью. Для изучения методом газовой хроматографии были приготовлены соответствующей концентрации растворы этих хелатов в бензоле. [c.132]

Для определения этих соединений авторы широко использовали тонкослойную хроматографию, колориметрию, спектрофотомет-рию в видимой, ультрафиолетовой и инфракрасной частях спектра, полярографию и газовую хроматографию. Последний из перечисленных методов позволяет значительно повысить чувствительность определений. [c.4]

Невозможно сформулировать общие правила и рекомендовать методы, применимые к очистке всех мономеров. Ниже описываются некоторые методы, которые оказались эффективными. Хотя, как упоминалось выше, результаты анализа, получаемые физическими методами, не являются достаточными критериями чистоты, они, конечно, необходимы и по возможности должны быть использованы. Рекомендуются исследования инфракрасных спектров (а в случае ароматических соединений ультрафиолетовых спектров), газовой хроматографии, масс-спектрограммы и кривой замерзания мономера, особенно если это новый мономер или мономер, приготовленный или очищенный новым методом. [c.559]

С помощью препаративной газовой хроматографии можно изучать качественный состав сложных смесей, комбинируя ее с инфракрасной спектрометрией. Необходимое для снятия ИК-спектра количество выделенного компонента получают, пропуская газ из колонки во время образования пика на хроматограмме через склянку Дрекселя с подходящим растворителем, ИК-спектр которого резко отличается от спектра данного компонента. Таким путем можно выделить за один цикл несколько сотых грамма идентифицируемого соединения в чистейшем виде, если отбирать его в ловушку в узком интервале времени, соответствующем узкой полосе пика на хроматограмме. Такой отбор можно также произвести при высокой степени чистоты выделяемого соединения, даже если это соединение образует пик, перекрывающийся с пиками других компонентов разделяемой смеси, как показано на рис. ХП.З. [c.281]

НИХ МОЖНО предположить и свободнорадикальный механизм, например он может играть- существенную роль в образовании перфтордицпклогексила при фторировании бензола. В настоящее время, однако, не следует заходить в предположениях слишком далеко, и необходимы дальнейщие эксперименты для получения новых данных о механизме действия всех высших фторидов металлов переменной валентности в процессах фторирования. С развитием аналитической и препаративной газовой хроматографии для идентификации и разделения продуктов реакций, а также при помощи инфракрасных спектров, спектров ядерного магнитного резонанса и масс-спектрометрии, служащих для установления структуры соединений, в области исследования механизма реакции фторирования может быть достигнут дальнейший прогресс. [c.453]

Успехи в развитии Фурье-спектроскопии и вычислительной техники (середина 70-х — начало 80-х годов) привели к развертыванию работ по созданию комбинированных приборов — газовый или жидкостный хроматограф — инфракрасный Фурье-спектрометр (ГХ/ИКФ и ВЭЖХ/ИКФ), рассчитанных на регистрацию ИК-спектров соединений, разделяемых в реальном масштабе времени (менее 1 с). В настоящее время ведущие зарубежные приборостроительные фирмы выпускают ГХ/ИКФ-спектрометры, которые можно с успехом использовать в экологической аналитической химии [6]. [c.409]

Для идентификации соединений широко применяют масс-, инфракрасную, ультрафиолетовую и ЯМР-спектрометрию. Компоненты, разделяемые методом газовой хроматографии, можно сконденсировать и идентифицировать, в других случаях возможен непрерывный анализ эффлюента (вытесняющей жидкости или газа), например, с помощью время-пролетного спектрометра, при этом получают масс-спектры каждого выходящего компонента. Развитие масс-спектрометрического анализа эффлюентов в газовой хроматографии рассмотрено Мак Фадденом [128]. [c.560]

Методы идентификации соединений, улавливаемых из выходящего из колонки газового потока, включают химические испытания на наличие различных функциональных групп (см. гл. 3, раздел А, II), ультрафиолето вую спектрофотометрию, инфракрасную спектрофотометрию, масс-спектро метрию и получение спектров ядерного парамагнитного резонанса. В книге посвященной столь узкому вопросу, нельзя привести в подробностях теорию методики и результаты, полученные этими методами. Существует, однако вспомогательная для газовой хроматографии методика, требующая краткого рассмотрения, поскольку настоящая книга посвящена биохимии. Сказанное относится к радиохимии. Современная биохимия не могла бы без нее существовать. Даже такой универсальный метод, каким является газовая хроматография, имел бы ограниченную сферу применения, если бы не была найдена возможность сочетать преимущества двух методов посредством создания объединенной методики анализа. [c.119]

Джемс и Мартин [38] первыми описали разделение жирных кислот от муравьиной до додекановой с помощью газовой хроматографии. На силиконовых набивках вследствие молекулярной ассоциации, зависящей от концентрации растворенных веществ в распределяющей жидкости, наблюдались сильно размытые пики. Добавление стеариновой кислоты в неподвижную фазу улучшило симметрию пиков при этом кислоты стремятся взаимодействовать с набивкой колонки, а не димеризоваться. Этот метод, однако, оказался непригодным для высших жирных кислот, поскольку стеариновая кислота испаряется из колонки при температурах, необходимых для хроматографического разделения. Исследования спектров в инфракрасной области [4] показали, что степень ассоциации кислот в растворе парафинов зависит от температуры и концентрации, причем кислоты можно получить почти целиком в виде мономеров, нагревая до 200° и поддерживая молярные концентрации ниже 0,007. Это позволяет отделять свободные жирные кислоты с 12—18 атомами углерода на апьезоне Ь при 276°. Пики, однако, при этом заметно несимметричны. При повышении температуры до 300° несимметрия уменьшается, но не исчезает. Поэтому метод не обеспечивает настолько хорошего разделения, которое позволило бы определять жирные кислоты с нечетным числом атомов углерода или разделять насыщенные и ненасыщеные соединения, обладающие одинаковым числом атомов углерода. Недавно была описана попытка анализа свободных жирных кислот [60], при которой в качестве жидкой фазы были использованы полиэфиры, обработанные фосфорной кислотой. Отчетливая симметрия пиков получается при разделении кислот, содержащих от 4 до 22 атомов углерода в качестве неподвижной фазы для этого используют поли-(диэтиленгликольадипат), обладающий поперечными связями с пентаэритритом (ЬАС-2-К446) и содержащий 2% фосфорной кислоты (85-процентной). Эту фазу наносят на целит 545 (60/80 меш) и проводят разделение при температуре колонки 220—235°. При данных экспериментальных условиях стеариновая и олеиновая кислоты неполностью разделяются, однако были выделены кислота, имеющая 18 атомов углерода и две двойные связи, а также ненасыщенные кислоты с 16 атомами углерода. Для получения от детектора на нитях накала сигнала такой же величины, как и в случае метиловых эфиров этих же кислот, необходима несколько большая величина пробы свободных кислот, причем количественные результаты не совпадают полностью — воз-1 Южно, из-за различий в теплопроводности свободных кислот и сложных эфиров, что указывает на необходимость проведения калибровки. Ряд исследователей, работая по этой методике, столкнулся с определенными трудностями. [c.483]

Инструментальные методы приобретают все большее значение в органическом качественном анализе. С помощью инфракрасной спектроскопии и газовой хроматографии можно не только обнаруживать функциональные группы, но н устанавливать структуру сложных молекул. Работа облегчается, если имеются стандартные вещества и существует возможность непосредственно сравнивать спектры и хроматограммы исследуемого и стандартных веществ. Однако гюлезную информацию часто получают при наблюдении характеристических полос поглощения отдельных функциональных групп или связей в ИК-спектрах или из индексов удерживания в методе газовой хроматографии. Для идентификации соединений гомологического ряда используют индексы удерживания Ковача. Полученные ИК-снектры сравнивают с приведенными в литературе, и в случае совпадения спектров в области отпечатков пальцев возможна точная идентификация (см. раздел, посвященный физико-химическим методам). Пиролитическая и реакционная газовая хроматография позволяет не только более точно идентифицировать сложные молекулы после разложения и превращения в другие соединения, но также установить состав смесей. [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология