Гидроксильные группы, титрование уксусным ангидридом

И другие реагенты . Е. А. Емелин разработал быстрый метод определения гидроксильных групп в полиэфирах. Метод основан на ацетилировании гидроксильных групп уксусным ангидридом в среде этилацетата избыток уксусного ангидрида определяют потенциометр ическим титрован ием. [c.178]

При определении гидроксильных групп применяемый растворитель должен быть инертным в отношении уксусного ангидрида и растворяться в воде так, чтобы перед титрованием избытка ангидрида можно было разбавить раствор водой. [c.224]

Метод основан на ацетилировании гидроксильных групп, содержащихся в олигоэфиракрилатах, уксусным ангидридом в присутствии катализатора — хлорной кислоты — с последующим титрованием избытка уксусного ангидрида раствором щелочи. [c.188]

Содержание гидроксильных групп х (в%) определяют следующим образом. Сначала вычисляют объем 0,5 и. раствора МаОН (aj, который должен пойти на нейтрализацию уксусного ангидрида в ацетилирующей смеси, взятой для анализа. Вычисление проводят по данным титрования навески ацетилирующей смеси контрольной пробы ввиду трудности взятия одинаковых навесок ацетилирующей смеси для контрольной пробы и для анализа [c.189]

Определение фенольной группы. Если гидроксильная функция присоединена к бензольному кольцу, то ее называют фенольной группой. Как указывалось выше, фенолы можно ацетилировать и определять избыток уксусного ангидрида обратным титрованием. Однако скорость этерификации фенольной группы значительно ниже, чем гидроксильной группы нормальных спиртов. Методы, основанные на окислении или дегидратации, неприменимы для анализа фенолов. С другой стороны, поскольку гидроксильная функция активирует бензольное ядро, имеется много специальных методов определения фенолов, которые основываются на реакциях в бензоидной системе. Они рассмотрены в другом разделе (см. раздел V гл. 11). [c.185]

Все спирты и эфироспирты, за исключением третичных, лучше всего определять методом ацетилирования Рекомендуется выбирать ацети-лирующие смеси, содержащие, по возможности, максимальные количества уксусного ангидрида, тогда пиридин, как ускоритель реакции, требуется лишь в небольших количествах. Применение больших количеств пиридина в качестве разбавителя в присутствии других, не содержащих гидроксильных групп растворителей нежелательно. Ацетилирующая смесь, состоящая из одной объемной части уксусного ангидрида и трех объемных частей пиридина, является наилучшей для анализа растворителей. Такую смесь еще можно достаточно точно отбирать пипеткой. Особенное внимание в описанном способе должно быть уделено точности отмеривания смеси. Чтобы обеспечить быстрое количественное ацетилирование при возможно низкой температуре, реакцию ведут в присутствии значительного избытка ацетилирующей смеси. Не вошедший в реакцию ангидрид в форме уксусной кислоты, образующейся после взаимодействия с водой, определяют титрованием. Параллельно титруют контрольную пробу. Количество уксусной кислоты, пошедшей на ацетилирование, находят по разности. Поэтому это определение достаточно точно лишь в том случае, если достаточно точно измерен начальный объем ацетилирующей смеси. [c.974]

Для идентификации первичных и вторичных аминов иногда применяется метод ацилирования [9, 10]. Однако о количественных методах в настоящее время имеется мало сведений. Олсон и Фельдман несколько видоизменили ацидиметрический метод Смита и Брайанта для определения спиртовых гидроксильных групп с применением хлористого ацетила [11] и с помощью его получили количественные результаты для некоторых аминов [12] однако, как правило, соответствующие реакции проходили лишь на 80—95%. В условиях, при которых проводились опыты, амиды также вступали в реакцию, и, следовательно, этим методом нельзя было различить эти классы соединений. Был разработан косвенный метод определения третичных аминов. Этот метод был основан на применении уксусного ангидрида, который вступает в реакцию с первичными и вторичными аминами. После ацетилирования третичные амины определяли путем титрования в растворе ледяной уксусной кислоты [13], путем их отгонки [14, 15], а также методом, основанным на реакции с иодистым метилом, при которой происходит образование четвертичного соединения [16]. [c.337]

Метод основан на ацетилировании гидроксильных групп поли- эфиров уксусным ангидридом с последующим омылением избытка последнего и титрованием уксусной кислоты раствором щелочи. [c.82]

В лигносульфонатах определяются гидроксильные, метоксильные, кислые, карбонильные группы. Метод определения общих гидроксилов основан на ацетилировании гидроксильных групп смесью уксусного ангидрида и пиридина. Существуют различные методы определения общего содержания кислых групп прямого и обратного потенциометрического титрования, барий-хлоридный метод, обратного высокочастотного кондукто-метрического титрования. Наибольшее распространение в последнее время приобрел метод высокочастотной кондуктомет-рии, дающий наиболее точные результаты при дифференцированном установлении кислых групп. Метоксильные группы определяются методом Фибека и Шваппаха, карбонильные — методом оксимирования. [c.347]

В конденсационных полимерах, у которых имеются группы —СО2Н или —МНа, прямое титров/1Нне обычно является эффективные средством определения концевых групп [27, 36, 48. 54].. leтoдики заключаются в использовании подходящего инертного растворителя для ацидиметрического или алкали метрического титрования и, следовательно, применение их зависит от пределов растворимости полимера. Гидроксильные группы в полиэфирах определяются по реакции гидроксильных групп с реагентом, образующим титрующиеся при взаимодействии со спиртами группы, папример уксусный ангидрид [39] или янтарный ангидрид [22]. Гидроксильные группы в полиэфирах могут быть также определены методом инфракрасной спектроскопии [49]. [c.55]

Интересным примером диэлкометрического титрования является количественное определение этанола по содержанию гидроксильных групп в бензольно-этанольном растворе 131, 132]. При титровании уксусным ангидридом такого раствора диэлектрическая проницаемость смеси уменьшается вследствие реакции [c.173]

ГИДРОКСИЛЬНОЕ число, масса KOH (в мг), эквивалентная кол-ву СН3СООН, образующейся в результате гидролиза избытка уксусного ангидрида после ацилирования 1 г исследуемого в-ва. Характеризует число гидроксильных групп в в-ве. При определении Г.ч. запаянную трубку с навеской в-ва и ацетилирующей смесью (р-р уксусного ангидрида в этилацетате) помещают в стакан с водой и кипятят 1 ч иногда ацетилирование проводят при комнатной т-ре с добавкой НСЮ в кач-ве катализатора. После завершения р-ции непрореагировавший уксусный ангидрид гидролизуют в присут. пиридина кол-во образовавшейся СН3СООН определяют титриметрически. Г. ч. = = 56,Ш( 2 - )М где Fj и Vj-объемы (в мл) р-ра КОН нормальности N, пошедшие на титрование соотв. в холостом опыте и в опыте с пробой, d-навеска в-ва (в г). Г. ч. определяют у первичных и вторичных алифатич. спиртов и нолов. Определению мешают первичные и вторичные амины, низкомол. альдегиды. Е.А. Бондаревская. [c.560]

Метод основан на зтернфикации гидроксильных групп смолы ангидридом уксусной кислоты в присутствии п-толуолсульфокислоты с последующим гидролизом избытка ангидрида уксусной кислоты н титрованием образующейся свободной уксусной кислоты раствором гидроксида калия. [c.17]

Низшие альдегиды также мешают определению гидроксильных групп, вступая во взаимодействие с уксусным ангидридом. Необходимо учитывать, что, когда израсходуется весь ангидрид, на титрование должно пойти около половины того количества титрап-та, которое расходуется в холостом опыте. Если при анализе неизвестного образца окажется, что результат титрования близок к половине результата титрования в холостом опыте, анализ следует повторить с меньшей навеской пробы (в этом случае количество реагента будет достаточно для этерификации всего гидроксила). [c.20]

Было изучено влияние различных растворителей на ацетилирование 5 мл диэтиламина с помощью 20 мл уксусного ангидрида в 100 мл растворителя в течение 30 мин. Триэтиламин, содержащийся в смеси с диэтиламином, определяли потенциометрическим титрованием 0,01 н. хлорной кислотой (рис. 11.20). Более резкий и значительный по величине скачок потенциала наблюдается при титровании в метилцеллозольве, который как растворитель при данном титровании превосходит изопропанол, метанол и ацетонитрил. Изопропанол и гликоли, кроме того, дают более высокие результаты холостого опыта. Наконец, при использовании растворителей, не содержащих гидроксильные группы, например этилацетата, ацетонитрила и хлороформа, при- [c.472]

Описан быстрый метод определения гидроксильных групп в полиэфирах 261, согласно которому полиэфир растворяют в смеси уксусного ангидрида с этилацетатом и выдерживают 15 мин. при 20° С, затем добавляют воду и 10 мл раствора пиридин— вода (3 1). Избыток уксусного ангидрида оттитровы-вают потенциометрически. Предложено также при определении гидроксильного числа полиэфира при ацетилировании его уксусным ангидридом в этилацетате применять в качестве катализатора п-толуолсульфокислоту 2б1э, Определение небольшого количества хлоридов в поликарбонатах может быть осуществлено титрованием пробы в смеси диоксана с ледяной уксусной кислотой раствором азотнокислого серебра 2 °. [c.214]

Применение потенциометрического титрования при определении гидроксильных групп [24]. По окончании реакции ацетилирования и разложения уксусного ангидрида реакционную смесь смывают в стакан для потенциометрического титрования 10 мл бутанола и титруют 0,5 или 0,1 н. спиртовым раствором едкого натра потенциометрически с каломельным и стеклянным электродами до pH 9,8. [c.37]

Количественное определение числа гидроксильных групп проводят с помощью ацётилирования уксусным ангидридом в присутствии пиридина. Расход уксусного ангидрида на эту реакцию определяется титрованием щелочью. В других случаях содержание фенолов определяют с помощью реакции галоидирования. [c.162]

Определение свободных гидроксильных групп ведут по методу Мэлма , использующего ацетил ирование уксусным ангидридом в пиридине. Применяют также электрометрическое титрование. [c.244]

Так, при определении карбоксильной группы 5 мл 0,01 н. раствора щелочи соответствуют при нейтрализации 3,0 мг СН3СООН (м. р. 60,05) соответствующее количество стеариновой кислоты (м. в. 284,47) равно уже 14,2 мг. При определении гидроксильной группы на 9,3 мг додеканола (м. в. 186,33) израсходуется 5 мл титрованного раствора уксусного ангидрида, а на равную массу сорбита (м. в. 182,17) пойдет уже 30 мл того же раствора. Поэтому гораздо рациональнее судить о необходимом количестве исследуемого образца по эквивалентной, а не по абсолютной массе. Поскольку грамм-эквивалент органического вещества слишком велик для химического анализа, в качестве аналитической единицы был принят2 миллиграмм-эквивалент мг-экв). [c.35]

Роль контактной площади аппаратуры. Следует иметь в виду, что если при переходе от макро- к микрометодам навеска уменьшается примерно в 100 paЗi то такую посуду, как реакционные сосуды, колбы для титрования и фильтровальные палочки, нельзя уменьшить во столько же раз. Так, макротигель имеет емкость 10 мл, а у микротигля она 1,5 мл. Для макротитрования требуется колбы Эрленмейра емкостью 250 мл, а для титрования в микромасштабе— емкостью 50 мл. Поэтому площадь контакта между растворами образца и поверхностью реакционного сосуда при микроанализе в 10—20 раз больше, чем площадь контакта при макроанализе. Это всегда надо иметь в виду при обсуждении ошибок, возникающих за счет загрязнений или потерь вещества в результате смачивания стенок сосуда или реакции вещества с материалом стенок. Например, при определении гидроксильных групп ацетилированием в запаянной трубке ошибка за счет реакции уксусного ангидрида со стеклянной стенкой становится значительной при использовании трубок из легкоплавкого стекла. Поэтому следует применять трубки из кислотоустойчивых материалов, таких, как боросиликатное стекло или кварц. В любой методике [c.39]

Так как гидроксильную функцию также определяют ацетилированием в пиридине, присутствие гидроксильных групп в образце может мешать определению аминной функции. Однако гидроксильная функция ацетилируется медленнее аминной. Например, глю-козамин можно определять ацетилированием только амино-группы Рейнолдс с сотр. 2 описали фотометрическое титрование ароматических аминов в ультрафиолетовой области спектра 10 М раствором уксусного ангидрида в пиридине и сообщили, что фенолы, спирты и алифатические амины не мешают определению. [c.216]

Спиртовую гидроксильную группу можно определять не только ациди-метрическим титрованием, но также и другими методами, например ацилиро-ванием хорошо известными классическими реагентами, все представители которых принадлежат к акцепторным кислотам. К их числу относятся уксусный, проиионовый, фталевый ангидриды, хлористые ацетил, бензоил, [c.262]

Гидроксильные группы, которые часто входят в конденсационные полимеры, определяются не так легко и поэтому должны быть превращены в другие группы. Чаще всего это осуществляют ацетилированием (используя хлористый ацетил или уксусный ангидрид) или метилированием (с помощьк> диазометана или метилсульфата). Затем содержание гидроксильных групп определяют анализом на ацетат (гидролиз NaOH с последующим обратным титрованием) или метоксигруппы (Н1-метод Цейзеля). Штаудингер и Лути [66] использовали эти методы для исследования полноксиметилена Н0(СН20) Н. [c.370]

Объясняется это следующим обстоятельством при ацетилировании в безводном пиридине соли этаноламина и дикарбоновой кислоты уксусный ангидрид расходуется как на ацетилирование гидроксильных групп, так и на ацетилирование аминогрупп. При этом карбоксильные группы, бывшие до того связанными солеобразно с аминогруппами, освобождаются, и количество свободных карбоксильных групп точно соответствует расходу уксусного ангидрида на ацетилирование гидроксильных и аминогрупп. В результате расход щелочи на титрование рабочей пробы тот же самый, что [c.1070]

С целью идентификации фенолов проводились опыты получения их производных с хлоруксусной кислотой, хлористым бензоилом, уксусным ангидридом, нафтилизоцианатом, бромирование фенолов. Кристаллических производных нам получить не удалось, хотя титрование продукта, полученного хлоруксусной кислотой, показало присутствие арилокси-уксусной кислоты, а ацетилирование показало наличие 5/о гидроксильных групп. [c.143]

Полиэфиры, полученные поликонденсацией алифатических дикарбоповых кислот с гликолями, обычно растворимы в ацетоне, спиртах, хлороформе, бензоле или смещанных растворителях из хлороформа и спиртов. Карбоксильные группы титруются раствором КОН в смеси этиловый спирт — вода [7]. Гидроксильные группы можно определить после их химического превращения в соответствующие легко анализируемые группы [5]. Например, гидроксильные группы полиэфира превращаются в ацетильные группы путем взаимодействия с уксусным ангидридом в пиридиновом растворе, и содержание ацетильных групп определяется титрованием отгона после омыления. Гидроксильные группы можно превратить в ме-токсигруппы путем взаимодействия с диазометаном в бензольном растворе и содержание метоксигрупп определить [c.89]