Реакции галогенов и их соединений

Третий тип реакций непредельных соединений — электрофильное замещение. Для соединений (а) и (б) возможно радикальное замещение атомов водорода в а-положении по отношению к двойной связи (в аллильном положении) на галоген [c.45]

Методам синтеза различных литийорганических соединений, их идентификации, хранению, транспортировке, реакционной способности и посвящена эта книга. На примере наиболее типичных представителей литийорганических соединений описаны различные методы синтеза (приведены подробные методики), а затем также на самых характерных примерах с приведением условий рассмотрены реакции присоединения литийорганических соединений к кратным связям углерод - углерод, углерод - азот, углерод - кислород, углерод - сера, реакции замеш,ения под действием литийорганических соединений, их реакции с донорами протонов (спиртами, тиолами, аминами). Показано использование литийорганических соединений для построения связи углерод - азот, углерод - кислород, углерод - сера, углерод - галоген, а также получение с их по-мош,ью самых разнообразных элементоорганических (соединений бора, фосфора, кремния и др.) и металлоорганических соединений, в том числе органических производных переходных металлов. Описаны также другие типы реакций литийорганических соединений, в частности, различные виды элиминирования. Книга снабжена большим табличным материалом и хорошо подобранными ссылками. [c.5]

Хотя реакции галогенов с ароматическими соединениями в неполярных растворителях приводят обычно к замещению атома Н в ароматическом соединении на галоген, первой стадией оказывается присоединение положительного иона галогена к ароматическому соединению подобно тому, как это происходит в случае олефинов. [c.501]

Реакции кислородных соединений галогенов [c.502]

Реакции кислородных соединений галогенов лучше изучать на примере кислородных кислот галогенов. [c.505]

Реакции предельных соединений с галогенами протекают по общему уравнению [c.209]

Реакции присоединения галогенов к алкинам, как и другие реакции электрофильного присоединения, происходят медленнее, чем реакции при- соединения к алкенам. [c.362]

Удивительно, что реакция обмена металл - галоген может конкурировать с реакциями литийорганических соединений с диметилсульфатом [2], с протонированием их водой (оксид трития) [3] и даже внутримолекулярной карбоксильной группой [c.35]

Гидрогенолиз галогенсодержащих соединений. Гидрогенизационное отщепление является важным методом удаления галогенов из органических соединений. Реакция легко осуществляется в присутствии различных катализаторов гидрирования. Другой реакцией, которая может представлять интерес для химика, является гидрирование ненасыщенных соединений с сохранением атома галогена в молекуле. Какая из этих двух реакций осуществляется в большей степени, определяется условиями проведения процесса, в числе которых особое значение имеют температура и природа связи углерод—галоген. Как показывает опыт, алифатические галогенные соединения расщепляются легче, чем ароматические, атом галогена в которых непосредственно связан с ароматическим кольцом, что является следствием относительной химической инертности, вообще присущей винилгалогенидам. [c.114]

Заметная избирательность такого рода найдена также и в реакциях неорганических соединений например, Ре и Ва + координируются с галогенами в последовательности Р > С1 > Вг > I, в то время как Hg и Ag — в последовательности I > Вг > С1 > Р, несмотря на то что для всех металлов в газовой фазе прочность связей с галогенами изменяется, вероятно, в порядке Р>С1>Вг>1. [c.15]

Для изучения механизма каталитических реакций галогенов с использованием изотопного обмена особенно удобны реакции, в которых сам катализатор является производным галогена, который в виде простого вещества или соединения является объектом исследования. В этом случае на величину первичного изотопного обмена галогена должна оказывать влияние форма участия галогена катализаторов реакции, а нри наличии цепей — число повторений, протекающих без прямого участия катализатора. Кроме этого возможны побочные процессы изотонного обмена, непосредственно не связанные с катализом. [c.202]

Во всех вышеприведенных транспортных реакциях участвовали соединения, образованные одним и тем же галогеном. Однако существует большое число смешанных реакций типа [c.78]

Множество других неизогипсических превращений алкеноп основано на использовании электрофильного присоединения. Среди них стоит отметить присоединение галогенов, одну из самых старых реакций непредельных соединений. Получаемые при этом 1,2-дигалогениды являются соединениями второго уровня окисления, и они широко применяются как ключевые полупродукты в синтезе винилгалогенидов (в частности, винитхлорида — мономера для получения ПВХ) и ацетиленов [c.150]

Роль хлора в снижении интенсивности молекулярных положительных ионов в масс-спектрах обсуждается в гл. 9. Гораздо сложнее индентифицировать ионы, образующиеся из галогенных соединений в результате возникновения ионной пары. Ввиду большого сродства галогенов к электрону положительные (и отрицательные) ионы могут быть образованы при значениях энергии электронов ниже потенциала появления молекулярного положительного иона. В подобных случаях снижение энергии ионизирующих электронов приводит к увеличению относительной интенсивности не молекулярных, а других пиков типа (М — Вг) и т. д., а иногда особенно для хлорпроизводных пиков (М — НС1), образованных в результате возникновения ионной пары. Примеры таких реакций приведены на стр. 267. [c.295]

Предложены различные модификации серебряного катализатора. В качестве носителя используют пемзу, силикагель, окись алюминия и карборунд. Для повышения селективности в катализатор вводятся добавки сурьмы, висмута, окиси бария и др. Для частичного подавления реакций глубокого окисления в исходную газовую смесь добавляют галогенные соединения, например дихлорэтан или другие хлор- и серусодержащие органические соединения, в количестве сотых долей от содержания этилена в смеси. [c.204]

Вводя в реакцию два соединения К—Н, способные конкурентно взаимодействовать с одним и тем же реагентом К М, можно определить относительную кислотность очень слабых кислот и установить, какой протон в молекуле наиболее кислый [204]. Если в молекуле, содержащей ароматическое кольцо или двойную связь, присутствует гетероатом, например Ы, О, 5 или галоген, литирование обычно происходит вполне региоселективно. По-видимому, из-за того что атакующая частица коорди- [c.448]

Подвижность же галогенов, соединенных с атомами углерода бензольного ядра, обычно во много раз меньше. Так, при нагревании с водными щелочами хлорбензола eHs l или хлортолуола СНд—СбН4—С1 замещение хлора ОН-группой практически не происходит. Такое замещение возможно лишь тогда, когда реакцию ведут при высоких температурах под давлением, особенно в присутствии мелкораздробленной меди в результате получаются фенолы — ароматические соединения с гидроксилом в бензольном ядре (стр. 360) [c.352]

Алкены. Хорошо известно, что галогены могут реагировать как электрофильные частицы и их электрофильность можно увеличить, используя разнообразные ковалентные производные галогенов. Наиболее значимыми примерами могут служить азотистые, кислородные, сернистые и фосфорные производные галогенов, а также смешанные галогены. Общий механизм этих реакций при соединения можно представить схемой (22), здесь Nu — нуклео фильная часть молекулы Nu X. Региоселективность реакции пони жается в силу возможного образования мостиковых ионов (12) В общем региоселективность реакций электрофильного присоеди нения галогена ниже, чем при присоединении галогеноводородов Так, присоединение НС1 к пропену проходит исключительно по Марковникову [уравнение (23)], в то время как присоединение других реагентов менее региоселективно [см, уравнения (24) — (26)]. [c.636]

Реакции медьоргаиических соединений и купрагов с винил-, алкинил- и арилгалогенидами также приводят к продуктам замещения, выходы которых колеблются от умеренных до хороших. В реакциях с винилгалогенидами наблюдается сохранение конфигурации [559, 5601 в качестве субстратов использовали галоген-винилсульфоны (183) и амидоэфнры (184) (схемы 521, 522). [c.383]

Реакционная способность метильных групп в различных положениях изоксазольного ядра по отношению к гомолитическому галогенированию уменьшается в ряду С-4 > С-5 > С-З [94]. (Если положение 4 свободно, то 4-галогензамещенные могут образоваться в результате электрофильной реакции [94].) Соединения с галогеном в боковой цепи (например, 4-хлорметилзамещенные) ведут себя подобно бензилгалогенидам [94]. Об образовании карб- [c.488]

Подобно обычным карбоновым кислотам, аминокислоты вступают во многие реакции, свойственные соединениям, содержащим карбоксил. Они образзоот соли, эфиры, амиды и галогенангидриды. При образовании эфиров, амидов и галоген-ангидридов кислот реагирует неионизованная карбоксильная группа, а потому с аминокислотами эти реакции идут труднее, чем с алифатическими кислотами. Наряду с этими реакциями для аминокислот характерны и реакции, свойственные аминам. [c.492]

При облучении диазониевых солей в концентрированных растворах НС1 или НВг получаются хорошие выходы соответствующих замещенных галогенных соединений [176]. Эта реакция является, по-видимому, весьма общей. Из изученных соединений только хлорид о-диметиламинобензолдиазония ведет себя необычно, образуя наряду с о-хлорпроизводным приблизительно 30"о монометиланилина. [c.264]

Для осуществления цепных реакций этого типа необходимы некоторые определенные условия [407J. Чтобы способствовать быстрому протеканию реакций (120) и (128), органическое галогенное соединение должно быть достаточно реакционноспособным, однако не настолько, чтобы приводить к преждевременной реакции с г[ромежуточными радикалами по уравнениям (121)—(127). Помимо того, диазосоединение должно обладать такими свойствами, чтобы 1) метилен, образующийся при фотохимической диссоциации диазосоединения, был достаточно реакционноспособен и мог оторвать атом от галогенорганического соединения (дифенилдиазометан, как это было показано, не удовлетворяет этому требованию) и 2) свободные радикалы, образующиеся в таких реакциях, как (121), (123) и (125), легко могли подвергаться перегруппировкам. [c.304]

Под действием воды, галогенных соединений и гидроксиалкилов оно разлагается (реакция обрыва цепи) с образованием [c.408]

Ясно, что в случае циклобутановой системы (а также и других циклических систем) способность к карбонильным реакциям и легкость сольволиза связаны обратной зависимостью циклические соединения с большой склонностью к присоединению по карбонильной группе (образование хр -углсрода) обнаруживают лншь незначительную реакционную способность в случае сольволиза соответствующих галогенных соединений, то-луолсульфонильных производных спиртов и т. п. (образование 5/72-углерода), н наоборот. [c.263]

Смотреть страницы где упоминается термин Реакции галогенов и их соединений: [c.493] [c.330] [c.519] [c.7] [c.426] [c.677] [c.1584] [c.161] [c.84] [c.211] [c.233] [c.584] [c.111] [c.185] [c.113] [c.445] [c.463] [c.445] [c.463] [c.161] [c.303] [c.354]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология