Амины предельные реакции

Гидролитич. Д. амидов к-т сопровождается образованием к-т и NH3, Д. алнф. и циклич. аминов при высокой т-ре в присут. Н2 — образованием предельных углеводородов и NHi (см. Гидрогенолиз, Гидроочистка), Д. циклоалифатических аминов нод действием HNO2 — расширением или сужением цикла (см. Демьянова перегруппировка). Замещение КН2-грунпы, связанной с аром, кольцом, обычно проводят в 2 стадии превращают амии в соль диазония и затем последнюю — в производные аром, углеводородов (см. Занд. пейера реакции, Несмеянова реакция, Шимана реакция). Иногда к Д. относят также р-цгш, сопровождающиеся отщеплением замещенных аминогрупп, напр, расщепление четвертичных аммониевых солей по Гофману (см. Гофмана реакции), и др. [c.148]

При обсуждении химических свойств предельных и ароматических углеводородов были приведены реакции, ведущие к образованию нитросоединений, характеризующихся наличием в них ЫОа-группы. Эти соединения находят широкое применение в качестве растворителей и в особенности как промежуточные продукты прн получении органических аминов. [c.166]

В лабораторной практике реакция сочетания требует несколько большего, чем простого смешивания соли диазония с фенолом или амином. С любой реакцией солей диазония конкурирует реакция с водой с образованием фенола. Если реакция сочетания из-за неблагоприятных условий протекает медленно, то образование фенола вполне может стать основной реакцией. Более того, фенол, образующийся из соли диазония, сам может вступать в реакцию сочетания даже сравнительно небольшое количество этого побочного продукта сочетания может загрязнить желаемый продукт до такой степени, что он потеряет всякую ценность, поскольку обычно синтезируют краситель, цвет которого должен быть предельно чистым. Поэтому необходимо выбирать такие условия, чтобы реакция сочетания протекала возможно быстрее. [c.743]

Сравните свойства а) аминов предельного ряда и анилина б) спиртов предельного ряда и фенола. Какие свойства у этих веществ сходны и чем они отличаются друг от друга Почему Составьте уравнения реакций, подтверждающие выводы. [c.14]

Поскольку катализатор и только он определяет скорость отдельных реакций, можно, казалось бы, рассчитать априори ход превращений системы, в которой амин и спирт реагируют в условиях конкуренции. Данные представлены предельной прямой (оо) (рис. III-12) эта прямая должна быть действительной и при переменных концентрациях катализатора (ТЭА). [c.260]

Возникновение и бурное развитие метода хроматографии сахаров на бумаге повлекло за собой появление способов обнаружения веш,еств в мягких условиях, пригодных для обработки бумажных хроматограмм . Особенно часто для этой цели используют реакции восстановления серебряных oлeй окисления разнообразных производных моносахаридов периодат-купратом калия и многочисленные цветные реакции моносахаридов с ароматическими аминами — анилином, п- и о-аннзидином и многими другими в присутствии фталевой, ш,авелевой, трихлоруксусной, фосфорной и других кислот ( м. ). Напротив, тонкослойная хроматография на силикагеле и окиси алюминия позволяет применять для обнаружения предельно жесткие реагенты, из которых наибольшей популярностью пользуется концентрированная серная кислота ( м. ). [c.410]

При протекании химических реакций в гомогенной жидкой среде фактически реализуются два предельные режима 1) время реакции существенно меньше, чем время смещения потоков жидкости 2) время реакции больше времени смешения потоков жидкости. Так как времена смешения жидкости в промышленных устройствах могут быть сведены к достаточно малым значениям (порядка = 0,01 с), к первой группе относятся только классы реакций, протекающих с весьма большой скоростью, в основном ионные реакции и лишь некоторые органические реакции, например диазотирование отдельных аминов, разложение нестойких перекисей и др. Вследствие качественного различия указанных типов реакций промежуточная область между указанными режимами отсутствует. [c.101]

Предельно допустимая поглотительная способность абсорбента ограничивается как нормами допустимой коррозии аппаратуры, так и предельно допустимой теплотой хемосорбции. Коррозионные ограничения на концентрацию первичных аминов в растворе составляют 0,5 моль/л вторичных аминов -0,85 моль/л. Наконец, теплота реакции кислых газов с первичными аминами на 25 % выше, чем со вторичными аминами, что определяет для каждого из аминов свои критические ограничения при очистке газов с высоким содержанием кислых компонентов. [c.25]

Задача 0-65. Уравнения реакций нейтрализации уксусной кислоты и гидросульфата предельного первичного амина [c.290]

По химическим свойствам диамины аналогичны предельным аминам, причем в реакциях могут участвовать одновременно две аминогруппы. Например, диамины образуют соли с участием обеих аминогрупп [c.439]

Предельная химическая емкость в соответствии с ириведен-ными уравнениями реакций НзЗ и СО2 с аминами равна [c.309]

Глиоксаль, который в последнее время приобретает большое значение в полимерной химии, восстанавливается на ртутном капающем электроде [195] и образует волны, характер которых зависит в сильной мере от условий полярографирования. Например, в фосфорнокислом буферном растворе с рН>7 образуется одна полярографическая волна, в аммиачных буферных растворах — две волны. Как и в случае формальдегида, предельный ток гликоля имеет высокий температурный коэффициент, что связано с гидратацией этого альдегида и другими возможными реакциями его в полярографируемом растворе. Глиоксаль может быть полярографически определен и косвенным путем — полярографированием продукта его конденсации с о-фенилендиамином или другими аминами. [c.135]

Предельные амины — более сильные основания, чем аммиак. Их водные растворы имеют щелочную среду за счет реакции [c.376]

Последний подвергается деструктивному гидрированию, образуя предельные углеводороды и амины, вторичные и третичные. Ароматическое кольцо в молекуле азотистых оснований обнаруживает повышенную стойкость по отношению к действию водо рода. Так, например, при гидрировании хинолина (бензопиридина) насыщается водородом кольцо, имеющее атом азота. С этого кольца и начинается последующая деструкция, что подтверждается тем, что продукты реакции содержат ароматические углеводороды, аммиак и амины и не содержат пиридина и его гомологов. По И. Б. Рапопорту, деструктивное гидрирование хинолина над сернистым молибденом укладывается в следующую схему, помещенную на стр. 445. [c.444]

Эта реакция пригодна и для получения предельных аминов, но последние обычно получают по другому способу, так как предельные нитросоединения—вещества малодоступные. [c.235]

Границы стабильности растворов. Области рабочих потенциалов на платиновых электродах исследовались Дюбуа и сотр. [3]. Они нашли, что в случае перхлоратов натрия, лития и тетраалкиламмония анодный предел стабильности наступает при 0,75 В относительно электрода Ag/0,01 н. AgNOз. Катодный предел зависит от природы катиона и концентрации воды. Наиболее широкая область была получена для растворов, содержащих ионы ГГ (катодный предел равен -3,6В), наименее широкая - для ионов Ка (-2,4В) и тетраалкиламмония (-1,1В). Природа предельного потенциала в анодной области не была исследована. Однако приведенное значение потенциала хорошо совпадает с потенциалом окисления четвертичных аминов. Катодная реакция включает разряд катионов. Низкое значение потенциала для ионов тетраалкиламмония необычно. Возможно, этот случай аналогичен наблюдаемому с нитрометаном, где низкий предел стабильности в катодной области связан с реакцией самого растворителя. [c.26]

В относительно электрода Ад/0,01 н. AgNOз. Катодный предел зависит от природы катиона и концентрации воды. Наиболее широкая область была получена для растворов, содержащих ионы (катодный предел равен —3,6 В), наименее широкая — для ионов Ыа+ (—2,4В) и тетраалкиламмония (—1,1В). Природа предельного потенциала в анодной области не была исследована. Однако приведенное значение потенциала хорошо совпадает с потенциалом окисления четвертичных аминов. Катодная реакция включает разряд катионов. Низкое значение потенциала для ионов тетраалкиламмония необычно. Возможно, этот случай аналогичен наблюдаемому с нитрометаном, где низкий предел стабильности в катодной области связан с реакцией самого растворителя. [c.41]

Декарбоксилироваиие карбоновых кислот и превращение их в соединения с другими функциями удается осуществить различными способами. Превращение в углеводороды по Дюма и ио Кольбе было описано в главе Предельные углеводороды , превращение и амины но методам Гофмана и Курциуса — в главе Амины . Возможно также превращение карбоновых кислот в галоидные алкилы с одновременным выделением СО2. Если серебряные соли кислот (а также ртутные или калиевые соли) подвергнуть действию брома или хлора, то выделяется СО2 и образуются галоидные алкилы, часто с хорошими выходами [реакция Бородина] [c.245]

Адольф Вюрц (А. Уйг12), франдузский химик (1817 —1884). Ьл о работы в области органической химии весьма многочисленны. Им была открыта реакция синтеза предельных углеводородов (денствием металлического атрия на галоидпроизводные), реакции получения и обнаружения жирных аминов. В 1859 г. Вюрцем был получен первый представитель двухатомных алкого-лей —этиленгликоль ( удвоенный тип воды ). [c.51]

При катализе сравнительно сильными кислотами и основаниями бренстедовские параметры а и близки к нулю. Дело в том, что скорость стабилизации промежугочного соединения в этом случае контролируется диффузией и не зависит от р а катализатора, поскольку перенос протона оказывается в высшей степени энергетически выгодным процессом. Этот эффект наблюдается в реакции присоединения метоксиамина к п-метоксибензальдегиду, катализируемои амина]ми с рКа 7 (см. рис. 6.1). При увеличении рКа катализирующей кислоты, когда перенос протона становится энергетически менее выгодным, наклон графика бренстедовской зависимости приближается к предельной величине а=1,0, следуя кривой Эйгена для простых реакций переноса протона (см. рис. 2.2) здесь скорость стадии переноса протона приближается к диффузионному пределу в обратном смысле. Излом на кривой (Ap/(a=0) соответствует условиям, когда рКа катализатора совпадает с рКа протонированного промежуточного соединения. Действительно, наблюдаемая точка излома лежит при рКа 8,6, что близко к значению рКа промежуточного соединения, равного приблизительно 9,1. Точки, соответствующие протону и гидроксид-иону, обнаруживают 10—50-кратное положительное отклонение от таких кривых, поскольку для них диффузионный предел процесса переноса протона лежит выше. Несмотря на свою простоту, вывод о совпадении графика бренстедовской зависимости и кривой Эйгена не является тривиальным. Такое совпадение обусловлено во многом различиями в поведении разных катализаторов. [c.121]

XлJpaль (трихлоруксусный альдегид) может полимеризоваться как по катионному механизму (под действием А1С1з или А1Вгз), так и по анионному [42]. В последнем случае инициаторами могут служить металлооргаиические соединения и третичные амины,. например триэтиламин или пиридин. Из-за низкой предельной температуры полимеризации реакцию необходимо вести также при низкой температуре. [c.161]

Предел обнаружения бромат-иона 0,2 мкг при предельном разбавлении 1 150 ООО. Гипобромит-ионы реагируют аналогично, но Н Оз, а также MnO -, Сг ОГ-, [Ге(С1 ),]з- , N0 , СЮд- и Юз-ионы реакции не мешают, и поэтому она пригодна для обнаружения бромат-ионов в присутствии других галогенатов. Для той же цели используют реакп ию окисления бромат-ионами ароматических аминов, содержащих кислотную группу в тг-иоложении (см.-табл. 7), но она значительно менее чувствительна. [c.48]

Нами установлено, что конденсация фторированных Р-дике-тонов с аммиаком и аминами проходит преимутцественно по эле-ктрофильному центру СЗ с образованием АВК II, с аминогруппой в Р-положении к фторалкильному заместителю. Только 3-дикетоны с R -Ar образуют смеси региоизомерных АВК II и III 1,2]. Доля изомера Ш в смеси, как правило, невелика. Реакция чрезвычайно чувствительна к природе амина, фторированного (R0 и нефторированного (К )заместителей в дикетоне, условиям проведения процесса. Так, р-дикетоны I, являясь довольно сильными кислотами, с большинством аминов в среде предельных и ароматических углеводородов при 20 °С образуют стабильные соли [3], а в метаноле или этаноле —АВК Однако, если р-дике-тон имеет рКд < 3, а амин — рК > 8, то во всех растворителях единственным продуктом реакцрш при 20 °С является соль . АВК образуются и при кипячении Р-дикетонов с аминами в бензоле, толуоле, ксилоле с азеотропной отгонкой воды либо в ав- [c.29]

Другим примером последующей реакции является изученное Блажеком и Корытой восстановление ионов Т1 в присутствии гидроксил амина. Возникающие при этом ионы восстанавливают гидроксиламин-ион NHзOH , причем ионы вновь окисляются до так что возникает полярографический предельный ток, который зависит от скорости этой последующей реакции окисления. Протекают реакции [c.548]

Присутствие многих токсических веществ может быть обнаружено по запаху или по раздражающему действию на слизистые оболочки, вызывающему слезотечение или кашель. Однако в большинстве случаев токсические вещества обнаруживаются органами чувств человека в концентрациях, значительно больших, чем предельно допустимые. Для обнаружения токсических веществ, не действующих на органы чувств человека или действующих в концентрациях выше предельно допустимых, необходимо применение специфичных реактивов, например образующих с топливом цветные продукты реакции. Очень чувствительным к окислению азота является реактив Грисса — Илосвая, образующий с ним азокраситель розового цвета, к аминам — хлорат алюминия (синяя окраска), к аммиаку — солянокислый раствор нитроанилина с несколькими крупинками азотистокислого натрия (красный цвет), к сероводороду — раствор ацетата свинца (черная окраска), к углероду — 5% раствор хлористого палладия (черная окраска). [c.264]

Химия углеводородов за последние десятилетия претерпела значительную эволюцию. Два основных результата этой эволюции должны быть отмечены в первую очередь установление прямых путей перехода от углеводородов разных классов к соединениям иного химического характера и отыскание новых реакций, непосредственно связываюпщх различные группы углеводородов друг с другом. Превращения первого рода касаются главным образом непредельных и лишь отчасти предельных углеводородов к ним следует отнести такие реакции, как гидратация олефинов с образованием спиртов, получение ацет-альдегида и уксусной кислоты из ацетилена, получение хлористого аллила и глицерина из пропилена, окиси этилена из этилена, нитропарафинов прямым нитрованием парафиновых углеводородов, синтез многочисленных галоидопроизводных, простых и сложных эфиров, альдегидов, кетонов, аминов и других органических соединений на основе непредельных углеводородов. Многие из этих реакций получили в настоящее время промышленное оформление и составляют новую отрасль химической промышленности — промышленность соединений алифатического ряда. [c.3]

Поскольку а-аминокетоны разлагаются при нагревании на амин и а, -не-предельный кетон, реакция Манниха может быть использована для получения ненасыщенных кетонов. Из ацетофенона, например, можно получить фепилвинилкетон [c.441]

Еще в начале нашего столетия в работах А. Е. Фаворского, . В. Лебедева и Карозерса указывалось на существенную роль алленов в ряде важнейших химических превращений (таких, как присоединение, перегруппировки, полимеризация и др.) непредельных соединений. Однако, несмотря на разнообразные и интересные превращения алленов, работы по их синтезу и исследованию развива-лись сравнительно медленно. Это объяснялось многими причинами и, прежде всего, тем, что в химическом отношении алленовые системы являются чрезвычайно реакционноспособными они легко поли-меризуются, склонны к реакциям присоединения, а также к легким аллен-ацетилен-диеновым превращениям и перегруппировкам. Повышенная реакционность сильно затрудняла синтез и химическое изучение производных алленового ряда. Повышенный интерес к алленовым соединениям, который вновь стал проявляться в последнее время, связан, прежде всего, с тем, что из метаболитов растений и грибов были выделены различные типы высоконепредельных функ циональных производных, молекулы которых содержат систему алленовых связей. Эти соединения (например, одиссин, микомицин и др.) обладают высокой антибактериальной и фунгицидной активностью, причем характер активности в значительной степени определяется наличием в молекуле алленовой группировки. Потенциальные возможности алленов, используемых в качестве объектов исследования для углубления и развития квантовомеханических представлений о природе химической связи также далеко не исчерпаны. Главная цель настоящего обзора заключается в том, чтобы рассмотреть наиболее общие и широко применяемые характерные методы синтеза алленовых соединений. Эти методы можно подразделить нд три группы первая группа включает те методы получения, при которых алленовая группировка образуется в результате реакций отщепления из соответствующих молекул предельного или непредельного соединения вторая группа основана на использовании ацетиленовых соединений в реакциях прототропной изомеризации или анионотропной перегруппировки в основе третьей группы методов синтеза алленовых производных лежат реакции 1,4-присоединения галогенов, спиртов, аминов, галоидоводородов, водорода, литий-алкилов и других соединений к винилацетиленовой системе связей. [c.90]

В обычных условиях алюмогидрид лития не реагирует с двойной связью в а,р-непредельных амидах [143, 144], однако в некоторых случаях, когда реакция проводилась в жестких условиях [590, 944], были получены предельные соединения. Замещенные акриламиды (V) при восстановлении гидридом в случае применения обратного порядка прибавления реагентов дают различные соединения, такие, как предельные амиды (VI), их полимерные производные (VII—VIII) и сложную смесь аминов, в которой соотношение получаемых соединений зависит от величины [c.76]

Д. П. Коновалов, изучая действие азотной кислоты (уд. веса 1,28) на диизобутилен (реакция с азотной кислотой уд. веса 1,52 заканчивалась взрывом), получил зеленоватое масло с острым запахом, растворимое в водных щелочах, из которых при подкислении осаждалась смесь моно- и динитросоединений. Вследствие неудачи попыток выделения индивидуальных нктрссоединений смесь была восстановлена оловом и соляной кислотой и затем разделена на два продукта один из них оказался непредельным амином состава gHjjNHj, а другой —предельным диамином состава gHj6(NH2)2. [c.115]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология