Другие изменения, зависящие от степени гидратации

Щелочные металлы образуют очень мало нерастворимых соединений. Теплоты растворения галогенидов щелочных металлов приведены в табл. 40. Хотя для каждого галогена наблюдается монотонное изменение этих величин при переходе сверху вниз по группе элементов, можно видеть, что изменение теплот растворения для фторидов противоположно наблюдаемому для других галогенидов. Для того чтобы понять эти закономерности, необходимо рассмотреть и энергии решеток и энергии гидратации ионов щелочных металлов. Последние величины приведены в табл. 41 вместе с ионными радиусами. По мере увеличения ионного радиуса от к Сз энергии решеток и энергии гидратации уменьшаются. Однако степень уменьшения энергии решетки зависит от аниона. Если сопоставить галогениды щелочных металлов, то оказывается, что степень такого [c.180]

Коагулирующая способность ионов одной и той же валентности может быть выражена рядами, в которых ионы расположены по их убывающей или возрастающей коагулирующей активности. Эти ряды совпадают с так называемыми лиотропными рядами, в которых ионы располагаются также по изменению их адсорбционной активности (см, гл. III, стр. 69) и по другим свойствам (см. гл. IV, стр. 96). Определенная последовательность расположения ионов в этих рядах связана с их энергией и степенью гидратации, которые зависят, в свою очередь, от величины радиуса и поляризуемости ионов, т. е. от деформируемости электронных оболочек атома (см. табл. 5). [c.114]

Действие фермента зависит и от присутствия солей в среде, так как концентрация ионов влияет на степень гидратации и стабильности белковых молекул, их форму, частично структуру, реакционную способность и некоторые другие свойства. Влияние солей не является выраженным для всех ферментов возможно потому, что для каталитической функции определяющими являются лишь те изменения, которые непосредственно связаны с активным центром, а такие изменения имеют место не всегда. Однако известны случаи, когда описываемое общее действие солей выявлено очень ярко. Так, ферментное действие актомиозина, расщепление им аденозинтрифосфата происходит оптимально только в присутствии ионов, причем в концентрации, которая примерно соответствует физиологической концентрации солей. Кроме общего действия, неорганические ионы могут еще оказывать на ферменты весьма важные, в том числе специфические действия, влияя как активаторы, специфические ингибиторы, денатурирующие агенты, стабилизаторы и др. [c.49]

Как следует из приведенных в разделе IV экспериментальных данных, при дегидратации катионных форм цеолита типа МаУ наблюдается изменение мест локализации иона Мп2+, обусловленное разной степенью разрушения его гидратной оболочки. Полное разрушение гидратной оболочки сопровождается перемещением иона в гексагональную кислородную призму цеолитного каркаса. Степень разрушения гидратной оболочки зависит не только от температуры дегидратации, но и от природы других катионов, присутствующих одновременно с ионами Мп + в элементарной ячейке решетки цеолита. Естественно ожидать, что если при адсорбции воды на дегидратированных цеолитах разного катионного состава будет иметь место обратная миграция иона Мп2+, состав ближайшей координации оболочки иона будет изменяться в зависимости от места его локализации и степени гидратации. [c.137]

Влияние тепла проявляется, как полагают, в сокращении протяженности этой структуры если повышение температуры оказывается недостаточным, чтобы нарушить конфигурацию полипептида, то после охлаждения может произойти восстановление первоначальной структуры. При снижении pH размеры льдоподобной оболочки в некоторых случаях увеличиваются [3861. Влияние электролитов и неэлектролитов зависит, вероятно, от того, в какой степени они способны вызвать переориентировку в льдоподобной оболочке. Мочевина, например, с ее выраженной способностью воздействовать на водородные связи может разрушать льдоподобную структуру водной оболочки белковых молекул. Некоторые ионы, наоборот, вероятно, способствуют стабилизации структуры и защищают белок от денатурации, вызываемой другими агентами [90]. Данных о том, как влияет на структуру оболочки само понижение гидратации, сравнительно мало. Известно, однако, что при недостатке влаги изменяется вязкость протоплазмы, и эти наблюдения позволяют предположить, что в диапазоне значений водного потенциала, обычном для завядающих растений, т. е. примерно от —50 до —10 бар (что в общем соответствует активности воды от 0,96 до 0,99), могут происходить заметные изменения структуры. [c.302]

В начальный период гидратации при соприкосновении частиц цемента с водой на контактной поверхности сразу же начинают идти реакции растворения кристаллов безводных минералов и ре-зуль гом их протекания является насыщение воды затворения ионами Са2+, 304 , ОН , К+, На+ и др. В течение первых нескольких минут вода, находящаяся в порах заформованного цементного теста, пересыщается ионами Са + и насыщается ионами 804° , К+, N3+, в раствор переходят и небольшие количества ионов алюминия, железа и кремния. Ионный состав воды, находящейся в порах твердеющего цементного теста, с увеличением времени (и повышением степени) гидратации цемента изменяется, причем характер этого изменения зависит от химико-минералогического состава вяжущего, его дисперсности и других факторов. Поэтому кривые изменения ионного состава жидкой фазы твердеющего цемента специфичны для конкретных условий (рис. 9.5), но вместе с тем они отражают общую тенденцию изменения содержания отдельных элементов. Увеличение содержания элементов в растворе во времени обусловлено растворением минералов, снижение их содержания — вступлением их в реакцию друг с другом или с исходным вяжущим с образованием новых водосодержащих соединений — кристаллогидратов. Поэтому кривая изменения содержания каждого элемента в растворе теоретически должна иметь экстремальный характер восходящая ветвь — рост концентрации, нисходя- [c.322]

Чтобы сравнить конформацию в порошках при очень низких степенях гидратации (0,02) с конформациями при более высоких уровнях гидратации (выше 0,2), были сняты спектры ЭПР образцов лизоцима, ковалентно меченных сукциними-дил-2,2,5,5-тетраметил-3-пирролин-1-оксил-3-карбоксилатом. Материал содержал две спиновые метки на одну молекулу белка для того, чтобы спин-спиновое взаимодействие было достаточно сильным. Спектры снимали при —160°С при различных степенях гидратации. При этой температуре молекулярное движение не дает вклада в наблюдаемый спектр, и анализ формы линий можно использовать для оценки расстояния между спиновыми центрами [31]. Форма линий не зависит от степени гидратации (табл. 6.4). Среднее расстояние между спиновыми центрами составляет 26—28 А. Поэтому вплоть до разрешения в 1 А никаких изменений конформации с изменением степени гидратации не обнаруживается. Это заключение справедливо исключительно для тех участков белковой молекулы, которые прореагировали со спиновой меткой, и сохраняется возможность изменений на расстоянии более 1 А в других частях молекулы. Однако авторы полагают, что такая возможность маловероятна из-за широкого распределения аминогрупп около поверхности молекулы лизоцима и вследствие кооперативной природы процесса изменения конформации. Теоретически возможно также, хотя и мало вероятно, что конформации, различающиеся при различных уровнях гидратации при 25 °С, сводились бы к одной и той же при —160°С. Поэтому факт неза- [c.131]

Температуро-зависимые изменения структуры воды. Криоповреждения клеток либо других биологических структур, обусловленные изменением фазового состояния белков или липидов, существенно зависят от степени гидратации мембран. Вода стабилизирует структуру мембраны, поэтому выяснение роли воды в поддержании структуры мембраны является одним из важных подходов к пониманию механизмов криоповрежденин мембран при охлаждении и замораживании. В процессе охлаждения происходит два типа изменений в поверхностной (вици-нальной) воде кооперативные процессы, захватывающие большое количество молекул воды, и процессы, сопровождающиеся изменением ее структуры. Существенной особенностью вици-нальной воды является наличие структурных переходов при 4S и 15°С. [c.22]

Высокая дисперсность глинистых минералов и характерное строение кристаллической решетки обусловливают присущие им специфические свойства, которые при взаимодействии глинистых частиц с раствором электролитов выражаются в гидратации глинистых частиц — набухании, в обмене катионов между частицами глины и раствором, в изменении агрегативной устойчивости глинистых частиц. Все эти явления тесно между собой связаны и взаимно обусловлены. Степень такого взаимодействия глины с водой зависит также и от множества других факторов, к числу которых можно отнести полиминеральность глин, присутствие органических веществ и различных коллоидных частиц. В значитель- [c.8]

Прежде всего для селективности имеет значение только часть энергии гидратации нротивоиона, вероятно от четверти до половины этой энергии, так как молекулы воды должны быть удалены только с той стороны нротивоиона, которая обращена к фиксированной группе. Поскольку, далее, затраты энергии на частичную дегидратацию возмещаются энергией электростатического взаимодействия, для селективности важна только разность между энергией гидратации и энергией электростатического взаимодействия. Более того, поскольку в обмене участвуют два противоиопа, на селективность влияет только изменение этой разности при переходе от одного иона к другому, которое скорее всего совсем мало, поскольку изменение размера нротивоиона влияет на энергию гидратации и на энергию электростатического взаимодействия в одном и том же направлении. Наконец, дальнейшее снижение селективности обусловлено значительным конфигурационным объемом фиксированных групп, не участвующих в явлениях селективности, причем роль этого последнего фактора зависит от степени набухания ионита. [c.161]

В недавно опубликованной серии статей Лейдлер [291] с сотрудниками привел результаты измерения теплот нейтрализации многих веществ, являющихся членами таких гомологических рядов, включая алифатические кислоты [246], метилзамещенные пиридины [292], фенолы [293], анилины [294], а также некоторые метил- и метоксизамещенные бензойные кислоты [295]. Другими исследователями были изучены замещенные фенолы [296, 297] и ряд галогенуксусных кислот [298]. Эти исследования были выполнены с целью выяснения вопроса, до какой степени изменения силы кислоты (или, точнее, свободной энергии диссоциации) зависят от энтропийного фактора и от величины теплового эффекта. Если же существует зависимость от изменения теплового эффекта, то что является определяющими — прочность связи или теплоты гидратации [c.212]