Адсорбция кремнезема

Кинетика адсорбции кремнезема на поверхности частиц из оксида тория изучалась в автоклавных условиях при 100— 200°С [77]. [c.447]

При адсорбции кремнеземом молекул, содержащих группу N, наблюдается возрастание частот валентных колебаний С—N, связанное с увеличением силовой постоянной этой связи [55]. В работе [56] показано, [c.142]

Большая полярность возбужденного состояния увеличивает диполь-дипольное взаимодействие и приводит к красному смещению [49[. Водородная связь понижает энергию основного состояния несвязанных электронов и приводит к голубому смещению [50]. Действием таких противоположных факторов объясняется красное смещение полос поглощения перехода п — я адсорбированных силикагелем азосоединений [49]. Увеличением полярности возбужденного состояния (более чем вдвое) в результате перехода с переносом заряда между группой КОз и ароматическим кольцом объясняется большое красное смещение [49], обычно наблюдаемое при адсорбции кремнеземами нитросоединений [45, 48]. Характерно, что изменение колебательного спектра адсорбированного нитробензола свидетельствует о слабом возмущении нри этой адсорбции группы N02 [45]. [c.141]

В книге изложены спектроскопические исследования, важные для понимания природы адсорбционного, хроматографического и каталитического действия, механизма элементарных актов взаимодействия адсорбированных молекул с поверхностью твердых тел и строения поверхностных химических соединений. Наибольшее внимание уделено спектроскопическому исследованию адсорбции кремнеземами. Рассмотрены также спектральные исследования адсорбции окисью алюминия и алюмосиликагелями. Подробно проанализированы работы по исследованию инфракрасных спектров молекул, адсорбированных цеолитами. Большое внимание уделено экспериментальным методам исследования и способам интерпретации спектров адсорбированных молекул. [c.4]

Таким образом, при спектральном исследовании адсорбции кремнеземами с различной степенью дегидроксилирования поверхности и кремнеземами, имеющими на поверхности атомы примеси, необходим критический анализ полученных результатов. В этом отношении результаты ранних работ, а также работ [15, 16], по исследованию адсорбции молекул различными типами кремнеземов и особенно всегда содержащими бор пористыми стеклами требуют более осторожной и обоснованной интерпретации. Необходимые работы по дифференциации свойств адсорбционных центров различных типов только начались. Безусловно, методу инфракрасной спектроскопии, наиболее чувствительному к изменениям структуры поверхности, принадлежит здесь ведущая роль. [c.217]

В области поглощения гидроксильных групп адсорбированных молекул метанола наблюдалось несколько полос поглощения [34]. Полоса поглощения 3620 см наблюдается в спектре при низких заполнениях поверхности адсорбирующимися молекулами. Она совпадает по положению с полосой поглощения свободных гидроксильных групп метанола, растворенного в четыреххлористом углероде, и приписывается поэтому колебаниям свободных гидроксильных групп молекул метанола на концах полимерных ассоциатов или мономерным молекулам метанола, связанным со свободной поверхностной гидроксильной группой. Эта полоса поглощения более четко проявляется при адсорбции на образцах кремнезема, обработанных при повышенных температурах. Она исчезает при заполнении молекулами метанола монослоя даже в случае адсорбции кремнеземом, обработанным при относительно высоких температурах. Следует при этом учитывать, что метанол адсорбируется на поверхности кремнезема гораздо сильнее воды [28, 32]. [c.230]

Методом инфракрасной спектроскопии исследована адсорбция кремнеземом муравьиной кислоты [36] и сделан вывод о том, что в адсорбированном состоянии молекулы кислоты находятся в виде мономерных форм. Эйшенс [37] пришел к выводу о том, что карбоновые кислоты адсорбируются кремнеземом диссоциативно с образованием ковалентно связанного с поверхностью карбоксильного иона. Окончательные выводы о происходящих на поверхности кремнезема процессах при адсорбции органических кислот сделать трудно вследствие непрозрачности образца кремнезема в области полос поглощения валентных колебаний групп СО и деформационных колебаний групп ОН. [c.231]

Наблюдаемое при адсорбции кремнеземами смещение полосы поглощения валентного колебания карбонильной группы в сторону меньших частот на 30 ел - в работе [44] объясняется ослаблением этой связи вследствие образования водородной связи с поверхностными гидроксильными группами. Смещение приблизительно на такую же величину полосы поглощения валентного колебания альдегидной группы СН объясняется уменьшением альдегидного характера этой группы вследствие ослабления карбонильной связи, а не взаимодействием группы СН альдегида с поверхностными атомами кислорода кремнезема. Считается также [43, 44], что взаимодействие кетонов с поверхностью чистого кремнезема осуществляется только путем образования водородной связи с поверхностными гидроксильными группами. Небольшое плечо у полосы поглощения валентных колебаний карбонильной группы адсорбированных кетонов объясняется наложением полосы поглощения валентных колебаний связи С=С. На этом основании считается, что при адсорбции кетонов происходит слабая энолизация адсорбированных молекул. [c.233]

Как и в отмеченных случаях адсорбции кремнеземом молекул, имеющих центр симметрии (см. главу И), при адсорбции бензола и его производных наблюдаются случаи нарушения правил альтернативного запрета. Так, в работах [88] наблюдалось появление в инфракрасном спектре полос поглощения, проявляющихся обычно только в спектре комбинационного рассеяния. В свою очередь в спектре комбинационного рассеяния адсорбированных ароматических молекул наблюдалось появление полос поглощения, проявляющихся только в инфракрасном спектре. [c.255]

Отнесение полосы поглощения 3745 см к гидроксильным группам, связанным с поверхностными атомами кремния алюмо-силикагеля, в значительной степени основано на одинаковом их поведении при адсорбции молекул алюмосиликагелем и кремнеземом [16, 18]. Так, Базила [18] показал, что смещения полосы поглощения свободных гидроксильных групп при адсорбции п-ксилола и мезитилена алюмосиликагелем составляют соответственно 154 и 168 см-, а при адсорбции кремнеземом соответственно 154 и 166 см . Найдено [24, 25], что величины смещения полос поглощения поверхностных гидроксильных групп при адсорбции молекул различной основности одинаковы для кремнезема и алюмосиликагеля. В работе [26] исследовано изменение интенсивности полосы поглощения свободных гидроксильных групп 3745 см силикагеля и алюмосиликагеля после прокаливания в интервале температур от 25 до 600° С. В обоих случаях измене- [c.310]

Одним из наиболее исследованных методом инфракрасной спектроскопии вопросов химии поверхности и адсорбции является установление существования и роли поверхностных гидроксильных групп кремнеземов в адсорбционном взаимодействии. В последнее время спектральным методом показана существенная роль примесных кислотных центров в адсорбции кремнеземами, содержащими на поверхности алюминий и бор. Как в исследовании кремнеземов с примесными центрами, так и в исследовании окиси алюминия, аморфных алюмосиликагелей и цеолитов основным достижением метода инфракрасной спектроскопии является установление природы и свойств кислотных центров поверхности. [c.434]

При образовании шлама по реакциям П и IV одновременно с фосфором происходит, вероятно, и адсорбция кремнеземом части воды. Количество шлама, получающегося по тому или другому механизму, зависит от содержания тонкой дисперсной пыли в печных [c.144]

Анализируя наблюдаемые величины Ачон при адсорбции кремнеземом изобутилмеркаптана (275 см- ), амилмеркаптана (280 см- ), изоамилмеркаптана (275 см ), октилмеркаптана (410 см- ), нонил-меркаптана (440 см ), следует принимать во внимание, что эти молекулы в отличие от рассматриваемых выше серусодержащих молекул, могут проявлять также и электроноакцепторные свойства [22]. [c.145]

При хранении нейтральных растворов кремнезема в морской воде с приблизительной концентрацией 0,0001 % SiOa в полиэтиленовых сосудах растворимый кремнезем может теряться [316]. Однако при низких значениях pH кремнезем в растворе сохраняется. Полагали, что такое явление могло быть вызвано адсорбцией кремнезема на пластмассовых стенках при рН 7. Но более правдоподобно это можно, вероятно, объяснить агрегированием кремнезема и выпадением его в осадок из-за присутствия в морской воде следов металлов, например алюминия. Подобные взаимодействия не происходят при низких pH. По-видимому, растворы вполне устойчивы при pH 12, но при их хранении из-за поглощения атмосферного диоксида углерода pH может понижаться. Растворы, содержащие SiOa до 0,0080 %, должны быть стабильными в пластмассовых сосудах при pH 2. Стандартные растворы можно приготовить из чистого NajSiOa ЭНаО, но при этом необходимо использовать лишь свежеприготовленный раствор, так как содержание воды при его хранении может измениться. [c.143]

Для адсорбции кремнезема может быть использован свежий 0,1 %-ный раствор бычьего альбумина при pH 3, дающий возможность получать тонкую высушенную пленку на экране с напыленным углеродом. Капля образца, содержащая 0,1 % Si02, наносится и сразу же смывается. В результате этого на экране остается характерная заселенность адсорбированных частиц и агрегатов. Затем экран высушивается на воздухе для последующего исследования. [c.470]

В зависимости от испытуемого животного материала должны существовать некоторые основные различия либо в энергиях адсорбции кремнезема на эритроцитах, либо в проявляемых механических воздействиях. Ариенцо и Бресчано [268] сообщили, что количество данного типа 5102, необходимого, чтобы вызывать гемолиз 10 клеток, составляло (в микрограммах) [c.1059]

Главы IV—VII посвящены исследованиям химии поверхности кремнеземов и адсорбции кремнеземами. В этих главах обобщен полученный к настоящему времени материал по спектральному исследованию поверхностных химических соединений и механизма адсорбции на гидроксилированной и дегидроксили-рованной поверхности кремнеземов молекул различной геометрической и электронной структуры. Рассматривается природа центров адсорбции на дегидроксилированных в различной степени поверхностях кремнеземов и важная роль примесных центров в молекулярной адсорбции и хемосорбции кремнеземами., [c.9]

Различие в величинах смещения при адсорбции кремнеземом модекул близкой геометрической структуры, содержащих и не содержащих способные к специфическому взаимодействию группы (например, фуран и тетрагидрофуран, приррол и пирролидип), использовано для установления степени участия различных частей этих молекул во взаимодействии с поверхностными гидроксильными группами [41]. Величины смещения полос поглощения гидроксильных групп при адсорбции молекул различной электронной и геометрической структуры представлены в табл. И. [c.178]

Вопрос об объяснении спектральных проявлений адсорбции и природе других, не гидроксильных, центров адсорбции кремнеземами в последнее время также стал предметом более подробных экспепчмент" 1т<-т. всего [c.194]

Это замечание относится также и к представленному в книге материалу по цеолитам. Исследование цеолитов методом ИК-сиек-троскопии началось фактически только в последние 3—4 года. Вследствие этого глава 14, написанная проф. А. В. Киселевым и мной по просьбе автора книги, отражает только начальный этап исследований в этой области. В самые последние годы спектральным методом получены не вошедшие в книгу интересные результаты по исследованию природы центров адсорбции катионирован-ных и декатионировапных цеолитов. Подробное изложение этих и близких вопросов читате.пь найдет в выходящей в издательстве Наука книге А. В. Киселева и В. И. Лыгина Инфракрасная и ультрафиолетовая спектроскопия химии иоверхности и адсорбции кремнеземами и цеолитами . [c.6]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология