Оптическое исследование адсорбции молекул

ОПТИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ АДСОРБЦИИ МОЛЕКУЛ [c.125]

ОПТИЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ АДСОРБЦИИ ГАЗОВЫХ МОЛЕКУЛ [c.148]

До того времени имелись лишь эпизодические попытки применить оптику к исследованию адсорбции. Под названием оптического метода исследования поверхностных слоев известен метод измерения эллиптической поляризации света, возникающей при отражении линейно-поляризованного света от плоской поверхности, покрытой тонким слоем постороннего вещества. Им легко обнаруживаются и измеряются поверхностные слои толщиной в 10—100 молекул для очень больших молекул (жирные органические кислоты) можно обнаружить и мономолекулярные пленки на подходящих телах. Метод применяется обыкновенно для измерения толщины пленок, возникающих на поверхности твердого тела в результате химической реакции (окисления и т. п.). Однако в том виде, в каком этот метод разработан сейчас, он не дает возможности обнаружить и исследовать адсорбцию молекул простейших газов на порошкообразных адсорбентах, сопровождающуюся образованием мономолекулярного слоя. Но именно при таком распределении газовых молекул на поверхности твердого тела возникает наиболее сильное их взаимодействие с последним, существенно меняющее свойства молекулы. Многослойная адсорбция сходна с конденсацией, и межмолекулярные силы в такой пленке мало отличаются от сил в жидкости или кристалле. Поэтому в дальнейшем изложении указанный оптический метод [1, 2] затронут не будет. [c.126]

Было показано, что адсорбция из плохого растворителя выше, чем нз хорошего. Изотермы имеют максимум адсорбции. При исследовании зависимости оптической плотности раствора от длины волны установлено, что в процессе адсорбции исчезают агрегаты молекул. [c.147]

В-третьих, существует важная промежуточная область, когда взаимодействие носит преимущественно локальный и направленный характер, но химическая индивидуальность молекулы еще сохраняется или легко может быть восстановлена при нагревании, адсорбции вытеснителя и т. п. Сюда относится водородная связь, зх-комплексы и в предельном случае — взаимодействие с переносом заряда. Целесообразно назвать эти взаимодействия специфическими молекулярными, вкладывая в этот термин отмеченный ранее смысл (см., например, [2]). Эти взаимодействия вызывают столь сильные и отчетливые изменения в энергиях и в инфракрасных и электронных спектрах адсорбционных систем (иногда вплоть до появления спектров ЭПР), что квантовая химия может объяснить уже найденные и предсказать новые корреляции между этими эксперимептальными величинами. Здесь важно исследование соотношения локальных и коллективных взаимодействий, изучение влияния акцепторных и допорных центров, природы адсорбции оптических изомеров. Надо попытаться развить молекулярно-статистическую теорию п здесь, основав ее на доступных спектроскопических данных, включая далекую ИК-область и ЯМР, на исследованиях теплоемкости и на хотя бы качественных указаниях квантовохимической теории. [c.105]

Для большей полноты и достоверности получаемых спектральных данных необходимо, чтобы каждый спектр, каждая спектральная характеристика дополнялись данными о кристаллографической, химической и электронной структуре объема и поверхности твердого тела и данными о теплоте и энтропии адсорбции, а по возможности также и о теплоемкости адсорбционных комплексов. Эти данные надо получать одновременно со съемкой спектра или отдельно, но в тех же условиях. Полнота и ценность информации, получаемой спектральными методами, существенно возрастает при комплексном использовании методов оптической и радиоспектроскопии. Поэтому для дальнейшего развития теоретических работ на основании такого комплекса данных существенное значение имеет усовершенствование методики спектрального исследования и главным образом повышение чувствительности и разрешения спектрометров. Эти методические усовершенствования в сочетании с прямыми измерениями количества адсорбированных молекул дадут возможность получать количественные значения спектральных параметров взаимодействия — величин оптических плотностей и поляризации полос поглощения колебательного спектра. [c.147]

Пока проведено ограниченное число исследований влияния физической адсорбции на оптические спектры адсорбатов. Однако имеются сообщения о нескольких наблюдениях по возмущению молекул электрическим полем поверхности. Эти возмущения включают изменения симметрии и поляризации молекул. [c.25]

Неудача этого опыта, как и неудачное разделение красителя, исследованного Броде и Бруксом , объясняется тем, что в молекуле соединения центр диссимметрии удален от аминогрупп. По-видимому, большего эффекта можно было бы достичь при связывании аминогрупп в этом красителе с карбоксилами аспарагина или глутамина или путем приближения точек структурного различия к центру диссимметрии молекулы. Возможно, это способствовало бы увеличению оптической активности соединения и повысило бы стереоспецифичность адсорбции . [c.178]

Оптическое исследование адсорбции молекул. — Вестн. АН СССР, № 9—10, 104—105, 1938. [c.434]

Во второй главе представлены работы по электронным спектрам адсорбированных молекул, и поверхностных соединений. Сюда вошли оптические, в том числе люминесцентные, исследования адсорбции молекул и исследования процессов ионизации ароматических молекул на поверхности активных адсорбентов и катализаторов. Развитие электронной спектроскопии хемосорбиро-ванных молекул также связано с именем А. Н. Теренина. Задолго до зарубелшых исследований, еще до войны им были предприняты первые исследования в этой интересной области. Были разработаны методы электронной спектроскопии адсорбированных [c.5]

Эти старые работы охватывали отдельные сенсибилизаторы из небольшого числа классов красителей. Целью настоящей работы является систематическое исследование адсорбции на микрокристаллах галоидосеребряных эмульсий большого числа красителей различных классов сенсибилизаторов, например ионных красителей производных 2,2 -цианина, оксакарбоцианина и тиакарбоцианина, а также неионизированных мероцианинов различного строения и некоторых других сенсибилизаторов и десенсибилизаторов. Нас прежде всего интересовала возможная связь между адсорбцией и оптической сенсибилизацией и поэтому в качестве адсорбирующих систем были исследованы нормальные бромоиодо-и хлоробромосеребряные фотографические эмульсии в 7 % -ном растворе желатины в отдельных случаях использовались эмульсии со значительно меньшим содержанием желатины. Присутствие желатины, повидимому, не умаляет общего интереса, какой имеют эти системы для изучения адсорбции больших молекул на ионогенных поверхностях желатина функционирует в качестве конкурирующего адсорбата и в ее присутствии на изотермах адсорбции обнаруживаются некоторые интересные детали, наблюдение которых в других условиях затруднено. Для некоторых красителей были определены теплоты адсорбции, путем расчета из изотерм адсорбции при 40 и 60° по уравнению Клаузиуса — Клапейрона. В связи с явлением суперсенсибилизации [6,7] была исследована адсорбция нескольких двухкомпонентных смесей красителей. [c.273]

Задача оптического исследования механизма гетерогенных каталитических процессов состоит на первом этапе в получении сведений о состоянии молекул при активированной адсорбции. Для решения этой задачи мыслимы два пути 1) выяснение изменения в уровнях (потенциальных поверхностях) электронной энергии по спектру поглощения в видимой или ультрафиолетовой области 2) выяснение изменения симметрии скелета молекулы и прочности отдельных его связей по колебательному спектру. Первый путь наиболее легок в экспериментальном осуществлении при наличии дисперсного адсорбента, прозрачного в данной области спектра. В нашей лаборатории таким путем были изучены спектры поглощения в видимой области паров иода, двуокиси азота, хинона, адсорбированных на силикагеле, приготовленном по способу Клстлера в виде больших кусков весьма пористого аэрогеля. Можно получить также ультрафиолетовые спектры поглощения на том же адсорбенте, так как он пропускает до длины волны 2600 А при толщине слоя порядка 5 мм. [c.164]

Более глубокий оптический анализ состояния молекулы нри активированной адсорбции, чем спектр поглощения, можно надеяться получить исследованием фотодиссоциации адсорбционного комплекса. Установление граничной величины кванта света, вызывающего этот процесс, и сравнение с газообразным состоянием приводит к более однозначным выводам об изменении прочности связи, чем это дает спектр поглощения, которым регистрируется совокупность процессов, происходящих под действием света в молекуле, включая процессы возбуждения. Кроме того, обнаружение чувствительными методами продуктов фоторазложе- [c.165]

Предпринимались попытки изучения реакций хлоридов Т1 (IV) с алюминийалкилами с помощью оптической и ИК-спектроскопии. Данные этих исследований свидетельствуют о том, что активные центры полимеризации располагаются на дефектных участках поверхности кристаллов р-Т1С1з, где для полного октаэдрического окружения атомов титана не хватает трех атомов хлора [57]. Благодаря близости размеров пустоты на поверхности кристалла p-Ti lз могут быть легко заполнены молекулами КгАЮ , после чего возможна адсорбция (или комплексование) этого соединения [58]. [c.217]

Вопрос о распределении волновой функции локализованного носителя относительно адсорбированной молекулы в принципе не может быть решен в рамках электрофизических исследований. Наиболее полная информация Б этом направлении может быть получена из спектров электронного (ЭПР) и электронно-ядерного магнитного (ЭЯМР) резонанса и оптических спектров. Многообразие форм адсорбционной связи, естественно, не укладывается в узкие рамки классической физической и химической адсорбции. Известно много систем, в которых адсорбция обязана образованию связей с неспаренным электроном, донорно-акцепторных и дативных связей, а также многоцентровых делокализованных орбиталей. [c.97]

Взаимодействие молекулы с поверхностью часто приводит к из-мепепию в ее оптических свойствах. Сильные взаимодействия с поверхностью обычно называют хемосорбцией, тогда как взаимодействие с меньшими величинами энергии рассматривают как физическую адсорбцию. Определения хемосорбции и физической адсорбции, основанные на энергиях взаимодействия молекул с поверхностью, хотя они используются в течение многих лет для описания и разграничения этих типов адсорбции, ие могут служить определениями для обсуждения изменений в оптических спектрах поглощения. Поэтому необходимо иначе сформулировать понятия хемосорбции и физической адсорбции. Физическая адсорбция, согласно спектральным изменениям, является адсорбцией, которая ведет к возмущению электронного или стереохимического состояний молекулы, но в остальном не затрагивает ни саму молекулу, ни ее электронное окружение . Так, например, изменение в симметрии, обусловленное вандерваальсовой адсорбцией, может привести к иоявлению или к усилению слабой полосы, которая в нормальном состоянии молекулы может соответствовать теоретически запрещенному переходу. Спектральные изменения, зависящие от образования водородной связи, и изменения, которые могут быть приписаны высокой полярности поверхности, также попадают под определение физической адсорбции. Силы взаимодействия при физической адсорбции могут влиять на спектр адсорбированной молекулы, приводя или к сдвигу положения максимума поглощения (сурфатохромный сдвиг )), или к изменению интенсивности полосы поглощения. Появление новых ) полос при исследовании физической адсорбции обычно не наблюдается, так как они в общем связаны с образованием нового химического фрагмента, откуда следует, что речь идет о явлении хемосорбции. Следовательно, хемосорбцию можно определить как адсорбцию, которая приводит к образованию новых химических соединений путем дробления молекулы или путем ее электронного дополнения . Хемосорбция способствует появлению полос поглощения, которые не являются типичными ни для адсорбата, ни для адсорбента. Наблюдение новых полос также может указывать на хемосорбцию [c.10]

Л. Н. Теренин и его ученики успешно применяют оптические методы для решения многих проблем катализа. А. Н. Фрумкин разработал совершенный электрохимический метод изучения адсорбции газов и структуры поверхности металлов. А. В. Фрост, Д. П. Добычин, П. Д. Данков и др. для изучения механизма реакции гидрогенизации этилена пользовались измерением электропроводности катализатора во время реакции. О. И. Лейпунский и А. В. Ривдель исполъзовали изменение разности контактных потенциалов для выяснения природы активированной адсорбции. Для изучения ориентации молекул в адсорбционном слое на твердых контактах А, X. Борк воспользовался точными кинетическими исследованиями. С. 3. Рогинский и И. Е. Брежнева для изучения поверхности твердых контактов и происходящих на них процессов воспользовались омечеными атомами, применяя искусственные радиоактивные изотопы. Рентгенографическое исследование влияния параметров решетки и размеров первичных кристаллов на активность и избирательность действия катализаторов, а также рентгеновский анализ промышленных катализаторов проводили А. М. Рубинштейн, Г. С. Жданов, В. П. Котов и Г. Д. Любарский. Исследование поверхностных слоев методом дифракции быстрых электронов в течение нескольких лет ведет 3. Г. Пинскер. Электронномикроскопические исследования катализаторов проводят А. Б. Шехтер, С. 3, Рогинский и др. В последние годы для изучения катализаторов начали применять термический анализ. [c.11]

Небольшие размеры и наличие одной гидроксильной группы, способной к специфическому взаимодействию, делает молекулу метанола очень удобной для исследования механизма адсорбции. Исследованы инфракрасные спектры адсорбированного цеолитами дейтерированного метанола D3OD [21], полоса валентного ко-- лебания 0D которого (2474 см-" ) лежит в области меньшего рассеяния инфракрасного света по сравнению с полосой ОН метанола СН3ОН. Величины заполнения каналов цеолита приближенно определялись через отношение интегральных величин оптической плотности полосы валентного колебания 0D метанола при данном заполнении и при полном заполнении каналов цеолита. [c.393]

Об участии поверхностных гидроксильных групп в стабилизации поворотного изомера именно гош-формы 1,2-дихлорэтана свидетельствует также спектр, полученный после адсорбции на предварительно метоксилированной поверхности того же аэросила. Наблюдаемое соотношение интенсивностей полос гош- и транс-формы в этом случае меньше, чем при адсорбции на гидроксилированной поверхности (см. табл. 36) и свидетельствует о значительно меньшем содержании в адсорбированном состоянии гош-формы. Это, очевидно, связано с устранением в результате метоксилирования поверхности аэросила специфического молекулярного взаимодействия между гидроксильными группами поверхности и атомами хлора молекулы дихлорэтана. В этом случае содержание транс-изомера даже больше, чем в исследованных растворах (см. табл. 36). С ростом заполнения поверхности и с переходом к преимущественно полимолекулярной адсорбции 1,2-дихлорэтана отношение оптических плотностей гош- [c.424]

Спектроскопические методы, как известно, давно и с успехом применяются при исследовании гомогенных химических реакций. Использование таких методов при изучении гетерогенных процессов пока гораздо менее распространено, несмотря на несомненную ценность спектроскопической информации. Имеющиеся сведения относятся главным образом к границе раздела твердое тело — газ существует уже довольно обширная литература, посвященная ИК-спектрам адсорбированных на этой границе молекул [1]. Что касается границы электрод — раствор, то до недавнего времени собственно спектроскопическая информация об этой границе практически полностью отсутствовала. Причина этого заключается в очевидной трудности получения оптических спектров молекул, находящихся на поверхности непрозрачного твердого тела в слое толщиной в единицы ангстрем, где происходит специфическая для электрохимии стадия электродного процесса. Вместе с тем, именно эта стадия нуждается в детальном спектроскопическом исследовании, так как происходит в условиях, сильно отличающихся от условий протекания гомогенной химической реакции (наличие внещнего электрического поля, влияние адсорбции, отличия поверхностной структуры растворителя от объемной и т. п.). Эти отличия не позволяют уверенно использовать при изучении электродных реакций спектроскопическую информацию о сходных гомогенных реакциях. Химические стадии электродного процесса, протекающие в растворе, в принципе можно исследовать спектрофотометрически, но и здесь существуют трудности, так как все еще слишком малы толщины зоны [c.85]

При добавлении к сорбенту, насыщенному адсорбированным полимером,дополнительной порции чистого сорбента, наблюдается существенное увеличение степени св5цывания сегментов р, определенной методом ЯМР. Эю свидетельствует об образовании мостиков между различными частицами сорбента, связанными макромолекулой, одновременно адсорбированной на двух частицах, что существенно для понимания механизма взаимодействия дисперсных частиц при введении в дисперсную систему полимерных молекул. Этот эффект, как предполагают авторы, связан с тем, что часть сегментов, первоначально входящих в петлю, превращается в адсорбированную последовательность сегментов в результате адсорбции на незанятой поверхности добавленных частиц. Образование мостика означает, что часть молекул переходит с насыщенной адсорбционно частицы на ненасыщенную, что приводит к росту р. Применение метода ЭПР при исследовании влияния растворителя на конформацию адсорбированной молекулы показало, что ухудшение термодинамического качества растворителя способствует увеличению доли сегментов в последовательностях сегментов, связанных поверхностью. Мы здесь остановимся на вопросах оценки толщины адсорбционного слоя, поскольку эта величина будет очень существенна при дальнейшем обсуждении свойств поверхностных слоев, играющих определяющую роль в свойствах полимерных композитов. Экспериментально профиль концентрации полимера на поверхности раздела твердое тело—раствор может быть оценен оптическим и рентгеновскими методами. В работе [80] содержится обзор данных, полученных этим методом для различных полимеров. Типичные значения толщин определяемых областей 10 — 1000 нм. Информация в виде функции распределения полимера в адсорбционном слое в области его толщин до 6 < 10 нм может быть получена с помощью метода тушения флуоресценции [81]. [c.31]

Уже давно было установлено, что необходимым условием оптической сенсибилизации является адсорбция сенсибилизирующего красителя на поверхности галоидо серебряных микрокристаллов фотографической эмульсии. Исходя из представления о том, что характер адсорбции красителя на эмульсионных микрокристаллах представляет интерес для теории оптической сенсибилизации, Шеппард и Кроуч [1] провели исследование по определению изотерм адсорбции на суспензиях галоидного серебра. В этой и последующих работах Шеппарда с сотрудниками [2, 3] были установлены некоторые основные факты по адсорбции цианиновых сенсибилизаторов на галоидном серебре. Они показали, что типичные цианиновые красители имеют плоские молекулы, в которых два связанных метиновой или полиметиновой цепью гетероциклических ядра лежат в одной плоскости. Было установлено, что адсорбция некоторых типичных цианиновых сенсибилизаторов на микрокристаллах галоидного серебра, диспергированных в воде или растворе желатины, следует изотерме Лангмюра. Горизонтальный участок области насыщения соответствовал образованию монослоя плоских катионов красителя, ориентированных ребрами к новерхности и образующих нечто напоминающее колоду карт, стоящих на ребре. Для некоторых красителей был обнаружен второй слой, которому на изотерме адсорбции отвечал перегиб кривой, часто переходящий снова в горизонтальную часть, соответствующую насыщению монослоя. С другой стороны, Дэви [4] опубликовал изотермы адсорбции небольшого числа сенсибилизаторов со ступеньками ниже области насыщения, отвечающей заполнению монослоя. Он предположил, что первые адсорбированные молекулы ориентированы на поверхности иначе, чем молекулы при больших концентрациях, соприкасаясь с ней, возможно, плоскостями, а не ребрами, и нашел подтверждение этому предположению в различии распределения спектральной светочувствительности эмульсии с малой и большой концентрацией красителя. Рабинович и Натансон [5] также наблюдали монослойную адсорбцию некоторых сенсибилизаторов класса пироиина и эозина, причем в некоторых случаях также наблюдались перегибы кривой, указывающие на многослойную адсорбцию. [c.272]

Для интерпретации каталитического действия можно избрать путь искусственного создания на неактивной или малоактивной поверхности тех промежуточных соединений, которые, согласно существующим предположениям, являются существенными для протекания превращения. Например, поверхность неактивного металла может быть покрыта атомарным водородом, получаемым термической диссоциацией, с целью выяснения изменений в гидрирующих свойствах металла. Детальное изучение самого процесса адсорбции атомарного газа ( lean up) и его реакций с посторонними адсорбированными на поверхности молекулами также весьма существенно для истолкования сложной кинетики гетерогенного превращения. Оптический способ получения свободных атомов и радикалов в газообразной фазе имеет в случае двухкомпонентной газовой системы то преимущество, что с его помощью могут быть созданы атомы или радикалы определенного сорта, не затрагивая при этом второго компонента. В исследовании, проведенном в нашей лаборатории в ГОИ (опыты М. Павлюченко), подробно исследовалось поведение атомарного кислорода на различных поверхностях с целью выяснения роли этих атомов при гетерогенном окислении. Атомарный кислород получался фото- [c.161]

Осн. работы посвя1цепы изучению строения молекул орг. красителей, гл. образом азокрасителей, методом спектроскопии. Исследовал спектры поглощения и оптическую активность многих соед. Сконструировал ряд инструментов, в частности автоматические записывающие спектрофотометр и спектроноляри-метр. Создал (начало 1930-х) одно из первых руководств по применению спектроскопии для хим. исследований. Автор учебника Хим. спектроскопия (1939), выдержавшего два издания. Изучал адсорбцию красителей на оптически активных волокнах и механизм крашения. [c.71]

Сначала при изучении адсорбционных и каталитических свойств цеолитов основное внимание обращалось на геометрическую сторону. В частности, довольно подробно исследовалось значение соотношения диаметра пор к размерам и форме молекул. Эти соотношения имеют большое значение для адсорбции и могут играть определенную роль и в катализе. Однако каталитические особенности цеолитов, в первую очередь, определяются не этим, а особенностями их химического и электронного строения. Именно это, а не микропористость, как таковая, делает цеолиты отличными катализаторами для реакций кислотно-основного типа. Катализ вызывается кислотными центрами поверхности цеолитов, среди которых имеются как протонные бренсте-довские, так и апротонные — льюисовские структуры. Хемосорбируясь на этих центрах, органические молекулы образуют различные органические ионы и радикалы. Их образование на окиси алюминия и алюмосиликатах для молекул, окрашенных в видимой и в близкой ультрафиолетовой части спектра, наблюдал Теренин [81. Такие спектры дают некоторое представление о типе активных промежуточных форм, образующихся при катализе, особенно если параллельно с оптическими спектрами исследуются спектры ЭПР и изотопный обмен. Аналогичные исследования хемосорбции и катализа на цеолитах применительно к различным соединениям алифатического ряда и к предельным и непредельным цикланам получили широкое развитие в работах ученых различных стран [9, 10]. Эти работы привели к установлению нескольких общих закономерностей, из которых отметим следующие. [c.15]

ИК-спектроскопия, наряду с другими методами оптической и радиоспектроскопии, получает в настоящее время все более широкое распространение в исследованиях поверхности катализаторов, хемосорбции и гетерогенных каталитических реакций. Основным достоинством этого метода, которое впервые было продемонстрировано в работах А. Н. Те-ренина с сотрудниками [1], является возможность непосредственно на поверхности катализатора детально исследовать структуру хемосорбированных соединений. В тех случаях, когда на поверхности одновременно образуется несколько различных форм соединений, ИК-спектроскопия позволяет оценивать количество и изучать поведение отдельно каждой из этих форм. Успехи ИК-снектроскопии, как метода исследования структуры и взаимодействия молекул, определяются высокой чувствительностью внутримолекулярных колебаний к изменениям электронной оболочки молекулы и возможностью связать эти изменения с отдельными структурными элементами молекулы. Несомненно, однако, что применение ИК-спектроскопии к изучению адсорбированного состояния молекул сопряжено с определенными трудностями, которые в некоторой степени ограничивают возможности метода. Эти ограничения связаны, прежде всего, с необходимостью получения спектра адсорбированных молекул на фоне сильного поглощения и рассеяния света самим адсорбентом. Следствием этого является относительно низкая концентрационная чувствительность ИК-спектроскопии, не позвЬляющая, как правило, изучать хемосорбцию нри очень низких заполнениях поверхности. Отметим, однако, что покрытие поверхности, необходимое для получения спектра адсорбированных молекул, сильно зависит от исследуемой системы адсорбент — адсорбат. В благоприятных случаях ИК-спектр может быть получен при весьма низких покрытиях, составляющих 0,1—0,01% [2, 3]. В этой связи хотелось бы указать, в частности, на опубликованные недавно работы по изучению методом ИК-спектров адсорбции молекулярного азота на никеле и некоторых других металлах [4], на которых сам факт адсорбции азота при комнатной температуре не был ранее однозначно установлен другими методами. [c.32]

Из различных поверхностных процессов к катализу ближе всего хемосорбция. В завершенном или незавершенном виде она является одной из первичных стадий катализа. Химические особенности хемосорбироваиных молекул легко поддаются исследованию нри работе в области низких давлений и изучены сравнительно хорошо [107]. Гораздо труднее оказалось выяснение структуры и состояния хемосорбироваиных молекул. Эту задачу пытались решать при помощи оптических методов, дифракции медленных элект]Юпов, магнитных и термических измерений, эмиссионной микроскопии и по изменениям работы выхода и электропроводности при адсорбции. Слабая сторона этих работ — это трудность установления роли наблюдаемых форм в каталитическом нроцессе. В последнее время начались попытки применения изотопных методов к изучению состояния хемосор-бированных молекул, участвующих в катализе. [c.20]