О теплотах адсорбции

Для примера в табл. ХЬЗ приведены данные о теплоте адсорбции водяного пара углем. [c.723]

Как можно видеть из того же графика, теплоты адсорбции на трех исследованных гранях имеют различные значения. На грани ПО , обладающей наименее плотной упаковкой атомов меди, теплота адсорбции имеет самое низкое значение, в то время как на наиболее плотно упакованной грани 111 она максимальна. На поликристаллической меди при низких значениях О теплоты адсорбции выше, чем на любой из трех граней. Это, по-видимому, объясняется наличием у поликристал-лического металла активных мест, которыми могут быть, например, межкристаллитные границы [17461 [c.111]

В разделе V, 9 шла речь о теплоте адсорбции атома цезия, хемосорбированного на поверхности вольфрама в виде иона. Значение (Qa)i = 68,9 ккал/моль относится к адсорбции на чистой поверхности вольфрама. Давно известно, что с увеличением количества адсорбированных атомов цезия теплота адсорбции падает [243]. Это падение теплоты адсорбции представлено сплошной кривой рис. 29, построенной по данным Тэйлора и Лэнгмюра [244], которые выразили Qn (теплоту адсорбции как функцию от б) в виде эмпирического уравнения [c.130]

Л. Г. Гурвич 1 рассматривает адсорбцию как проявление физико-химической силы притяжения между молекулами. За меру этой силы Л. Г. Гурвич принимает теплоту смачивания последняя зависит от природы жидкости и адсорбента. При одном и том же адсорбенте больше всего выделяют тепла вещества с двойными связями, за ними соединения, содержащие кислород, азот и серу, меньше всего тепла выделяют алканы и цикланы. Среднее место занимают ароматические углеводороды. Иллюстрацией тому служат следующие данные Л. Г. Гурвича о теплоте адсорбции разных растворителей на поверхности алюмосиликатного адсорбента. [c.145]

Вклады специфических межмолекулярных взаимодействий можно оценить также, используя зависимость начальных (при л О) теплот адсорбции д[ различных веществ цеолитом от поляризуемости их молекул а, определяющей в основном неспецифические взаимодействия адсорбат — адсорбент. Из рис. 2.7 видно, что начальные теплоты адсорбции неполярных молекул — н-алканов и цикло-нента на — лежат на одной прямой, а теплоты,адсорбции полярных молекул фурана и тетрагидрофурана лежат много выше. Соответствующие значения А51 (37 и 76 кДж/моль) равны вкладу энергии специфических межмолекулярных взаимодействий в теплоту адсорбции этих соединений. [c.35]

Измерения при различных температурах и представление результатов в впде графиков зависимости Ig (p ) от 1/Г дают сведения о теплотах адсорбции. [c.466]

О — теплота адсорбции, кдж/моль [c.5]

На рис. 4, а показана зависимость относительной энергии (EIE ) адсорбции от относительного размера цилиндрических пор (Did). Величина максимального значения этой энергии, в 3,.37 раза превышающая величину энергии адсорбции на плоской поверхности, близко совпадает с экспериментальными данными о теплотах адсорбции на микропористых адсорбентах при малых степенях заполнения . Для молекул, оказавшихся на дне тупиковых пор, эта величина может возрасти до 4—4,3. [c.423]

Часто, однако, трудно подобрать такую молекулу сравнения группы А, которая давала бы близкую к исследуемой молекуле групп В т О теплоту адсорбции на неспецифическом адсорбенте. Для удобства интерполяции < А(В) или < А(С) в этих случаях в [6] предложено пользоваться графиком зависимости ряда сходных молекул группы А от их электронной поляризуемости а (рис. 2). Константы неспецифических дисперсионного и индукционного взаимодействий увеличиваются с ростом а (см. [3, 4]). Для определения вклада AQ при адсорбции производных алканов, относящихся к группе В или В, в качестве молекул сравнения группы А удобно взять к-алкапы [1], потому что расстояния от поверхности СНд, СНд и многих групп заместителей одинаковы или близки. Так как специфическое взаимодействие также увеличивается с ростом а, на том же графике наносят величины Qв и Разности между этими величинами и соответствующими точками (при тех же а) на кривой зависимости от а дают вклады Д Q специфических взаимодействий молекул групп Б или В в теплоту их адсорбции. Найденные из этого графика величины Д( отмечены на рис. 2. Различие величин .Q для (СаНа аО, найденных таким способом и приведенных в табл. 1, составляет не более 15%. Для молекул группы В величина AQ в общем увеличивается с ростом квадрупольного (т) и диполь- [c.135]

Интересны связанные с этим вопросы о теплоте адсорбции на неоднородной поверхности, доле теплоемкости адсорбированного газа, связан- [c.245]

В гл. VII теплота адсорбции вычислялась как энергия взаимодействия между изолированной молекулой и идеально однородной адсорбирующей поверхностью. Мы говорили о теплоте адсорбции аргона на меди или азота на угле, как о постоянной величине, характеризующей систему адсорбент — адсорбируемое вещество, и до сих пор не рассматривали ее зависимость от таких факторов, как температура, давление или количество адсорбированного газа. [c.332]

Настоящая глава посвящена природе вещества в адсорбированном состоянии. В предыдущих главах, касающихся изотерм, адсорбции, уже приведено много сведений относительно свойств адсорбционной фазы. В главе о теплоте адсорбции рассмотрены силы взаимодействия между адсорбентом и адсорбированным веществом. [c.568]

Энергетические эффекты, сопровождающие адсорбцию, представляют большой интерес. Мы видели, что порядок величины теплоты адсорбции является единственным критерием, позволяющим различать типы адсорбции (физическую и химическую). Более того, вопрос о теплотах адсорбции связан с проблемой форм изотерм адсорбции, а также с проблемой неоднородности поверхностей катализаторов. [c.66]

Иногда, например для меди и никеля, данные о теплоте адсорбции сильно расходятся друг с другом. Это неудивительно, если учесть [c.80]

СВЕДЕНИЯ, ПОЛУЧАЕМЫЕ НА ОСНОВАНИИ ДАННЫХ О ТЕПЛОТАХ АДСОРБЦИИ [c.97]

Значение данных о теплотах адсорбции для объяснения природы промежуточных продуктов на поверхпости катализатора [c.106]

Нп,о —теплота адсорбции воды на частицах тоберморита [c.144]

Сведения о теплотах адсорбции СО на цеолитах других структурных типов, содержащих катионы переходных металлов, в литературе не встречаются. Имеются лишь рентгеноструктурные данные [338, 339], указывающие на то, что катионы Со + в цеолите (Со, Na)-A являются адсорбционными центрами по отношению к молекулам СО. [c.217]

Вопрос о природе хемосорбционной связи первоначально решался также на основе данных о теплотах адсорбции. Так, например, предположение об образовании чисто ионной связи Н+—Ме (если Ме — переходный металл) было подвергнуто сомнению, потому что Эммет и Теллер [34], а затем Купер и Эли [35], рассчитав теплоты ионизационной хемосорбции, показали сильную эндотермичность этого процесса, тогда как в действительности имеет место экзотермический процесс. Эли [36] рассчитал теплоты хемосорбции водорода теоретически, предположив ковалентный характер связи Ме—Н при малых заполнениях [c.269]

Адсорбционная неоднородность некоторых поверхностей экспериментально может быть доказана и другим способом. На рис. XIII, 2 приведены данные Тейлора о теплотах адсорбции аммиака на железном катализаторе, полученные следующим образом. На катализаторе последовательно адсорбировали по 2 см аммиака и каждый раз определяли теплоту адсорбции. Видно, что по мере заполнения поверхности теплота адсорбции закономерно убывает, т. е. все менее и менее активные участки поверхности заполняются адсорбатом. Ступенчатая кривая, построенная на основании экспериментальных данных, при увеличении числа опытов и уменьшении объемов адсорбируемого аммиака (большем числе точек) в пределе дала бы истинное распределение участков поверхности по теплотам адсорбции, показанное на рис. XIII, 2 пунктирной кривой. [c.333]

За исключением работ Мак-Интоша и его сотрудников [67— 69] с пористым стеклом, все описанные выше опыты проводились с древесными и другими углями, отличающимися по степени неоднородности поверхности. Вместе с тем желательно было при определениях изменений длины иметь больше сведений о процессах, происходящих на поверхности. В частности, только в одном случае [67] сообщалось о теплотах адсорбции, измеренных на том же адсорбенте, что и в опытах по определению изменений длины. Следовательно, оставалось неясным, обусловлен ли процесс, приводящий к расширению, исключительно физической адсорбцией, или же происходящая в небольшой степени хемосорбция определяет ход процесса. При любом теоретическом рассмотрении данного эффекта эти сведения являются весьма существенными, так как только физическая адсорбция полностью обратима и соответствует термодинамическим положениям. Независимо от поверхности, на которой протекает адсорбция, только редкие газы, образующие небольшое число истинных химических соединений, удерживаются исключительно физическими или ван-дер-ваальсовыми силами. Хотя пористое стекло имеет сложную поверхность, автор полагает, что оно является более подходящим объектом для изучения, чем древесные угли, сложность и невоспроизводимое поведение которых хорошо известны. Оказалось возможным измерить изменения длины при 77° К, и получить данные об эффектах, вызванных аргоном, криптоном, азотом, кислородом и водородом [74]. При использовании той же аппаратуры и образца были изучены, кроме того, эффекты, обусловленные адсорбцией ряда полярных газов [75—77], [c.261]

Подробный обзор полученных в этой области результатов, а также описание адсорбционно-калориметрических установок выходят, однако, за пределы этой статьи. Эти вопросы требуют специального обсуждения. Сведения о теплотах адсорбции на катализаторах можно найти в обзоре Биба1 2. Там же описаны адсорбционные калориметры для измерения теплот адсорбции газов. Проблемы адсорбционной калориметрии и особенности построенного нами калориметра с постоянным теплообменом рассмотрены автором в специальной работе . [c.199]

Теплота адсорбции при температуре, близкой к стандартной, вообш е говоря, очень велика. Как было сказано выше, в некоторых случаях она превосходит тепловой эффект образования окислов. Так, например, теплота адсорбции на серебре, рассчитанная на 1 моль Ог, значительно больше теплоты образования окиси серебра. Имеющиеся данные о теплоте адсорбции кислорода на некоторых металлах приведены в табл. 11,1. [c.80]

Ути два примера, показывающие, как можно использовать данные о теплотах адсорбции для решения вопроса о типе адсорбционного взаимодействия, напоминают некоторые практические соображения, высказанные нами ранее при первом обсуждении основных различий между физической адсорбцией и хемосорбцией (разд. 2.1.1). Используя подход, во многих отношениях сходный с тем, который применяли Гейл и др. [211], Хшие [227, 228] показал, что при адсорбции аммиака на алюмосиликатных катализаторах крекинга протоны поверхности катализатора соединяются с молекулами аммиака, образуя в адсорбционной фазе ионы КЩ. А это значит, что при взаимодействии аммиака, имеющего свойства основания, с кислотными центрами [229—231] на поверхности катализатора образуется соль. Анализируя форму кривой, выражающей зависимость АН от 0, Хшие [227] пришел также к выводу, что кислотные центры Льюиса (которые являются акцепторами электронов) соединяются с аммиаком и что поверхностные гидроксильные группы образуют с ним водородные связи. [c.106]

Несмотря на множество тщательно проведенных опытов, наши сведения о теплотах адсорбции и особенно хемосорбции недостаточны, и в этих областях осталось много невыясненных вопросов. То же самое можно сказать и о проблеме поверхностной подвижности, решение которой важно для любой теории механизма поверхностных реакций. Если обратиться к последним дискуссиям по гетерогенному катализу, нельзя не вспомнить замечания Эддингтона, что прогресс измеряется не числом решенных проблем, а характером вопросов, которые можно поставить. В области гетерогенного катализа много старых вопросов еще осталось без ответа. [c.11]

Происходящее выпрямление изотерм адсорбции под действием более сорбируемого компонента можно объяснить энергетической неоднородностью активированного угля. Наиболее активные места занимаются более сорбируемым компонентом, а на долю менее сорбируемого компонента остаются менее активные и энергетически более однородные места. Эта точка зрения подтверждается при рассмотрении вопроса о теплотах адсорбции смеси газов. Так, присутствие пропилена в адсорбционной фазе значительно снижает дифференциальную теплоту адсорбции этилена, тогда как дифференциальная теплота адсорбции пропилена практически не зависит от содержания этилена в адсорбируемой фазе. [c.201]