Аммиак адсорбируемость

Если давление газа изменяется, а температура при этом остается постоянной, количество адсорбируемого газа зависит от давления (изотерма адсорбции). На рис. У1-2 изображены изотермы адсорбции аммиака на древесном угле. [c.221]

В случае мономолекулярных реакций (реакций каталитического разложения, например, аммиака) механизм объясняется адсорбцией молекул реагента А на поверхности катализатора и образованием комплекса с одним активным свободным центром смежного с молекулой адсорбируемого продукта, который затем десорбирует с различной скоростью. Скорость реакции [c.225]

Следующая группа способов основана на применении при десорбции вытеснителей, которые обладают существенно более высокой адсорбируемостью, чем углеводороды, подлежащие выделению [208, 209, 226, 228, 237, 238, 241—244]. Таковыми являются пары жидкостей, например, водяной пар, и газообразные полярные вытеснители, как аммиак, углекислота, сероводород, сернистый газ и т. д. В этих случаях полная десорбция поглощенных углеводородов осуществляется в изотермических условиях. [c.84]

Рассмотрим два примера. В. А. Ройтер и В. А. Юза недавно опубликовали работу [2] о каталитическом окислении водорода на УаОз, в которой показали, что лимитирующей стадией является хемосорбция водорода с передачей электронов через решетку катализатора адсорбируемому кислороду. Однако при окислении нафталина на том же катализаторе лимитирующей стадией является хемосорбция кислорода с образованием прочной акцепторной связи. Поэтому активное состояние катализатора (УгОб) для первой реакции характеризовалось его полным окислением с некоторым избытком хемосорбированного кислорода, а для второй реакции катализатор должен был быть в частично восстановленном состоянии с частичным образованием катионов ванадия пониженной валентности. Аналогичное положение имеет место и при катализе на металлах. В исследованиях, проведенных автором совместно с В. Н. Шишковой, Е. Д. Радченко, Л. Д. Кузнецовым и др., было показано, что в случае применения железного катализатора, промотированного окисью алюминия, для гидрирования окиси углерода (с лимитирующей донорной стадией) и в синтезе аммиака (с лимитирующей акцепторной стадией) при добавке в качестве второго промотора КгО (понижающей работу выхода) активность катализатора снижается в отношении первой реакции и повышается в отношении второй. Следовательно, промотирование железного катализатора при его использовании для гидрирования окиси углерода должно быть иным, чем при его использовании для синтеза аммиака. [c.100]

В элементарной ячейке катионзамещенных форм цеолита типа А аммиак находится в контакте как с ионами натрия, так и с двухвалентными катионами, количество которых определяется степенью обмена. В табл. 21 приведены данные расчета чисел молекул аммиака в элементарной ячейке, отнесенных к одному иону натрия (в случае цеолита NaA) или к одному иону двухвалентного металла (в случае цеолитов с двухвалентными ионами). Анализ этих данных позволил расположить катионы по адсорбируемости аммиака в следующий ряд u +> Ni + > d + > q2+ > Zrf+ > Na+, что практически соответствует изменению прочности аммиакатов [340] соответствующих катионов. [c.68]

Подведем краткий итог. В зависимости от условий ионного обмена ионы Си + в У-цеолите стабилизируются в виде кластеров или изолированных ионов. Адсорбция воды или аммиака приводит к образованию комплекса ионов Си + с адсорбируемыми молекулами. Наиболее полный отрыв иона Си + от решетки цеолита осуществляется при наличии дополнительных катионов, способных компенсировать отрицательный заряд анионного каркаса. Показано наличие различных мест для компенсации заряда решетки цеолита ионами Си + сначала ионы Си + занимают места, имеющие максимальный избыточный заряд решетки цеолита. Дополнительная координация ионов Си + при адсорбции координирующих молекул приводит к уменьшению обменных взаимодействий между ионами и соответственно к более слабому связыванию с решеткой цеолита, так как обменное взаимодействие осуществляется через каркас цеолита. Обнаружено аномальное возрастание обменных взаимодействий в водно-аммиачной среде. [c.122]

Принцип метода. Через пробу испытуемого угля пропускают искусственную газовую смесь или производственный газ с относительной влажностью 80—90%, содержащий 5 г/л сероводорода, 0,6—1,0% (объемн.) кислорода, 0,2—0,3 г/л" аммиака. При этом, в результате каталитического восстановления сероводорода, выделяется элементарная сера, адсорбируемая углем. После насыщения угля серой определяют привес взятой пробы угля и рассчитывают сероемкость угля в процентах по отношению к весу пробы или в граммах на 1 л угля. [c.98]

Аминокислоты, расположенные в ряд по скорости их появления в фильтрате при вытеснении с катионитов аммиаком и по адсорбируемости на активированном угле [6], образуют сходные, но не одинаковые ряды. Такой ряд начинается с аспарагиновой кислоты и заканчивается аргинином. Лизин и гистидин появляются в фильтрате раньше аргинина, но вместе с нейтральными аминокислотами — фенилаланином, тирозином, лейцинами и др. Чем меньше pH разделяемого гидролизата, тем в более ранних порциях элюата появляются диаминокислоты. В табл. 1 приведены данные о порядке вытеснения аминокислот. [c.138]

Изохоры адсорбции являются кривыми, которые представляют объем адсорбируемого газа (при равновесии) на диаграмме р — Т. Для аммиака, адсорбируемого на древесном угле, изохоры в системе координат р — Т имеют форму, показанную на рис. У1-4. [c.222]

Адсорбционная неоднородность некоторых поверхностей экспериментально может быть доказана и другим способом. На рис. XIII, 2 приведены данные Тейлора о теплотах адсорбции аммиака на железном катализаторе, полученные следующим образом. На катализаторе последовательно адсорбировали по 2 см аммиака и каждый раз определяли теплоту адсорбции. Видно, что по мере заполнения поверхности теплота адсорбции закономерно убывает, т. е. все менее и менее активные участки поверхности заполняются адсорбатом. Ступенчатая кривая, построенная на основании экспериментальных данных, при увеличении числа опытов и уменьшении объемов адсорбируемого аммиака (большем числе точек) в пределе дала бы истинное распределение участков поверхности по теплотам адсорбции, показанное на рис. XIII, 2 пунктирной кривой. [c.333]

В процессах, принятых за рубежом, вытеснителями служат в основном н-пентан, н-гексан и аммиак, обладающие меньшей адсорбируемостью на цеолитах, чем н-ал-Kast, находящиеся в депарафинируемом с фье. Процесс десорбции протекает в изотермических условиях. Это обеспечивает высокую степень удаления адсорбированного н-алкана и хорошую активность адсорбента в стадии разделения, благодаря чему указанный метод широко применяется в процессах адсорбции на цеолитах Bti oKO-молекулярных н-алканов. [c.179]

Потенциал электрода зависит от способа его шриготовления и плохо воспроизводится, изменяясь во времени до 4 мВ/ч. При помощи сурьмяного электрода определяют pH растворов в пределах 1,0-1--+12,0. Точность измерений 0,2-+0,3 pH. Потенциал электрода при pH 5-ь9 неустойчив. Электрод используют для определения pH растворов спиртов, аммиака, биологических жидкостей, почв, флотационных суспензий, растворов с примесями сульфидов и цианидов. Нельзя применять электрод для определения pH и растворах, содержащих легко адсорбируемые вещества, сильные окислители и вещества, образующие с сурьмой комплексные соединения. Для работы используют сурьмяный электрод, выпускаемый промышленностью в виде чашки емкостью 20—70 мл, вмонтированной в фарфоровый или пластмассовый корпус, в виде микроэлектрода или приготовляют разными методами. По методу Жукова и Авсе- [c.161]

Азотистое соединение, адсорбируемое на активном центре катализатора, претерпевает реакцию гидрирования с последующей ступенчато протекающей реакцией гидрЬкрекинга, ведущей в конце концов к удалению аммиака и образованию углеводорода. Способность катализатора адсорбировать азотистые соединения в большой степени зависит от кислотности катализатора. Были проведены многочисленные эксперименты, при которых катализатор преднамеренно дезактивировали добавлением щелочных металлов с сохранением неизменного по остальным показателям состава. Полученные результаты, приведенные в табл. 2, показывают, что при добавлении к катализатору небольшого количества щелочного компонента, полнота удаления азота сильно снижается. [c.96]

Активированным углем называется уголь с высокой адсорбционной способностью. Это пористый адсорбент, скелет которого состоит из сеток шестичленных углеродных колец, менее упорядоченных, чем в графите, и ковалентно связанных с углеродными радикалами, водородом, а иногда и с кислородом. Активированные угли хорошо адсорбируют углеводороды и их производные, хуже—аммиак, низшие спирты и особенно плохо воду. Активированные угли обладают неоднородной поверхностью и высокой пористостью. У активированных углей имеются микропоры размером 1—2 нм с сильноразвитой удельной поверхностью (до 100 м г), поры размером 5—50 нм с поверхностью 100 м г и макропоры размером более 100 нм и малой удельной поверхностью 1 м 1г. Макропоры служат как бы транспортными каналами, подводящими молекулы адсорбируемого вещества к внутренним частям зерен активированного угля в порах средних размеров (5—50 нм) происходит адсорбция групп молекул (полимолекулярная адсорбция) и капиллярная конденсация паров и, наконец, наиболее сильная адсорбция идет в микропорах. [c.234]

Эффективность процесса сниичается ири переработке низкомолекулярных фракций в этом случае предварительная адсорбция аммиака значительно уменьшает степень извлечения нормальных парафинов. Так, для нормальных парафинов и Сд степень извлечения не превышает 95%. Чтобы повысить адсорбционную емкость цеолита ири извлечении к-гептана и более низкомолекулярных парафинов, в цикл включают стадию отдувки аммиака потоком рафината, не содержащего нормальных парафинов. В некоторых случаях аммиак добавляют к смрью. Прием разбавления аммиаком позволяет провести процесс инвлечеипя даже высоколюлекуляр-ных парафинов типа С,о—Сд в паровой фазе нри обычном давлении, избежать их конденсации в коммуникациях и аппаратуре. В результате разбавления уменьшается количество адсорбируемых примесей, улучшается чистота экстракта. Например, в процессе депарафинизации фракции Сс,—С при давлении 147 кПа (1,5 кгс/см ) и температуре 315 ""С добавка 0,5 мо.дя аммнака иа моль сырья позволяет повысить чистоту экстракта с 93 до 95% при этолг адсорбционная сиособность цеолитов по нормальным парафинам снижается только на 10%. [c.459]

Обнаружена корреляция между адсорбционной емкостью цеолитов по парам воды и энергией гидратации соответствующих катионов. По адсорбируемости аммиака порядок расположения катионных форм цеолитов соответствует ряду прочности соответствующих аммиакатов. В случае цеолитов с катионами переходных металлов, обладающих сильными акцепторными свойствами, возникает донорно-акцепторное взаимодействие ароматических углеводородов с такими ионами и т. д. Насыщенные углеводороды и благородные газы адсорбируются на цеолитах неспецпфиче-ски. Теплота несиецифической адсорбции растет с увеличением радиуса катиона, комненсирующего заряд решетки. [c.206]

Теории, объясняющие действия воды как промотора на поверхности, оспаривались теми, кто выдвигал теорию ионизации. Последние приписывали активирование реакции образованию ионов, возникающих в первичной реакции и адсорбируемых инертными молекулами, которые они активируют, давая высокий количественный выход. Бакер [36] предполагал, что ионные ядра с высокой удельной индуктивной способностью образуются водой, конденсируемой на ионах и электронах как центрах реакции. Было также высказано предположение, что центры реакции являются группами ионов, как это иллюстрируется реакцией взаимодействия аммиака и хлористоводородной кислоты, ион HgO (гидратированный водород) и ион l окружаются слоем молекул аммиака. Линд в работе о химическом действии -частиц доказал существование таких ионных групп. Образование их около молекул воды может объяснить то, что присутствие следов воды ускоряет реакцию. Геди [105], объясняя действие воды как промотора, полагал, что в некоторых случаях оно обязано адсорбции и деформации поверхности, между тем как в других случаях оно является причиной образования или стабилизации ионных центров реакции. Какую теорию следует применять, нужно решать в каждом случае отдельно, если вода оказывает ускоряющее действие, так как влияние воды неодинаково в разных случаях. [c.367]

Представляется интересным объяснить влияние содержания фтора на реакции метилциклопентана и н.гептана на основании вышеприведенной схемы и гипотезы О двойных активных центрах катализатора. Недавно Вебб [5] изучал влияние обработки окиси алюминия НР на высокотемпературную адсорбцию аммиака. По его данным, на поверхности окиси алюминия после ее обработки этой кислотой количество адсорбируемого аммиака на единицу поверхности не увеличивается. При содержании фтора ниже определенного предела (0,65—1%), с повышением содержания фтора связь аммиака с поверхностью значительно упрочняется, а когда содержание фтора превышает этот предел, прочность связи существенно не изменяется. Вебб считает, что присутствие НР не увеличивает число кислых центров на поверхности окиси алюминия, а лишь повышает силу люисовой кислоты на поверхности окиси алюминия путем замены атома кислорода атомом фтора, имеющим большую электроотрицательность. При избытке же фтороводородной кислоты большая часть последней реагирует с объемной фазой окиси алюминия и уже не может повлиять далее на силу кислотных центров. Мы считаем, что результаты Вебба могут быть применены для объяснения наших экспериментальных результатов следующим образом. [c.440]

Тизелиус[12, 13 исследовал поверхностную миграцию адсорбированной воды и аммиака па цеолитовых кристаллах хеуландита и анальцита. Адсорбция молекул с большим постоянным диполем на кристаллах с ионной решеткой представляет собой пограничный случай между физической и химической адсорбцией. Системы, изучавшиеся Тизелиусом, относятся именно к этой группе систем адсорбент — адсорбируемое вещество. Теплота адсорбции воды на хеуландите равна 14 100 кал1моль, а аммиака на анальците — 16 600 кал Моль. Адсорбированные молекулы удерживаются здесь большими силами, поэтому скорость поверхностной диффузии мала, и она требует значительной энергии активации. [c.612]

Процесс с десорбцией вытеснением. В этом процессе для десорбции используется вытеснитель, обладающий большей адсорбционной способностью на цеолитах, чем к-иарафины. Вытеснитель следует применять такой, чтобы он легко отделялся от технологических потоков. Если в этом процессе использовать вытеснитель, адсорбируемость которого ниже адсорбируемости н-парафинов, то десорбция будет протекать так же, как при отдувке путем снижения парционального давления. Применение вытеснителя с большой адсорбционной способностью более рационально, так как позволяет упростить систему его отделения от н-парафинов и перерабатывать высококипящие нефтепродукты. В качестве таких вытеснителей могут использоваться вода и аммиак. [c.223]

Исследование колебательных спектров адсорбированных молекул щироко применяется для определения кислотности катализаторов [57]. Для анализа бренстедовской кислотности используются молекулы, способные образовывать водородные связи с гидроксильными группами (кетоны, альдегиды, эфиры) или отрывать протон с образованием ионной пары по схеме О—Н4-В->0 -НВ+ (аммиак, пиридин). В первом случае кислотность характеризуется сдвигом частот функциональных групп адсорбируемых молекул. Колебания образующих ионную пару сильных оснований малочувствительны к кислотной силе центров в то же время по интенсивностям соответствующих им полос поглощения значительно проще определить число кислотных центров, поскольку полосы протонированной и основной форм не перекрываются. [c.218]

Адсорбируемость катионов падает в такой пос.ледователь-ностн рубидий, калий, натрий, литий анионов иод, бром, хлор. Данные по адсорбции оснований приводятся в табл. 16. Бе.т1ковые смолы и аминосмолы оснований не адсорбируют. Из табл. 16 видно, что адсорбция оснований также возрастает с повышением молекулярной преломляющей способности. Так как молекулярная преломляющая способность аммиака не известна, следует учитывать его показатель преломления. [c.204]

Если сернистое соединение необратимо и прочно адсорбируется на части каталитически активных центров, но не изменяет существенно природу остальных центров, то активность катализатора снижается только за счет уменьшения работающей поверхности. О такого рода эффекте при гидрировании бензола в присутствии никелевых катализаторов можно судить по неизменности энергии активации реакции при различной степени отравления катализатора тиофеном и сероуглеродом [320]. Уменьшение доли работающей поверхности промотированных железных катализаторов синтеза аммиака при действии Н25, ЗОг, СЗг, СОЗ, СгНвЗН и тгюфена доказано [425] с помощью детальных адсорбционных исследований. В указанных случаях отравляемость катализатора определяется степенью вытеснения с поверхности одного компонента другим, т. е. зависит от относительной адсорбируемости яда и несернистого субстрата. [c.75]

Первичные процессы, происходящие с молекулами аммиака при адсорбции, и различные фотохимические процессы с ними можно описать с помощью поверхностей потенциальной энергии, которые для упрощения представлены здесь в трех измерениях. Потенциальная энергия системы aд opбeнт+NHз, таким образом, предполагается зависящей только от двух координат, а именно 1) расстояния между адсорбирующей поверхностью и адсорбируемой молекулой Аде- NH3 2) расстояния между атомами N и Н в связи, подлежащей разрыву HjN- Н. Это представление, которое строго имеет силу только для двухатомных молекул, будет служить здесь для приблизительной оценки происходящих энергетических изменений. На рис. 6 представлены сечения кривых потенциальной энергии, соответствующих нижнему и верхнему электронным состояниям. В плоскости Газ изображены кривые [c.346]

В случае более специфически адсорбируемого аммиака относительно резкое изменение наклона изостер адсорбции свидетельствует о двух состояниях адсорбированных молекул по обеим сторонам точки излома изостеры. Небольшая разность наклонов обоих участков одной изостеры, относительно высокая теплота адсорбции, а также медленное установление равновесия, в особенности при температурах ниже температуры точки излома, позволяют считать, что здесь происходит лишь небольшое изменение состояния молекул, адсорбирующихся преимущественно локали-зованно. [c.166]

В широком интервале температур изучены изостеры адсорбции ряда к-алканов (от С5 до g), пропилена и аммиака на кристаллическом цеолите СаА. Для всех веществ (кроме пропилена) обнаружено значительное отклонение и шстер от линейности в области низких томнератур. Изменение наклона изостер (иногда в довольно широком интервале температур) рассматривается как указание иа изменение состояния адсорбируемых молекул. Степень искривления изостер растет с ростом теплоты адсорбции. Очень большие изменения наклона изостер не позволяют интерпретировать этот излом как фазовый переход типа плавления и заставляют рассматривать его как ностененный переход одного состояния адсорбированных молекул в другое состояние (переход типа локализация—делокализация), связанный с изменением взаимодействий адсорбат—адсорбент. Библ. — 10 назв., рис. — 4. [c.270]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология