Жидкофазное окисление насыщенных углеводородов

А. Н. Башкировым с сотр. разработан новый метод направленного жидкофазного окисления жидких насыщенных углеводородов Сю—Сго с образованием спиртов. Для защиты целевого продукта от дальнейших окислительных превращений предложено блокировать гидроксильные группы образующихся спиртов путем связывания их борной кислотой [c.242]

ЖИДКОФАЗНОЕ ОКИСЛЕНИЕ НАСЫЩЕННЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.160]

А. Н. Башкировым с сотр. разработан метод направленного жидкофазного окисления насыщенных углеводородов Сю—С20 с целью получения вторичных спиртов. Для защиты целевого продукта от дальнейшего окисления предложено блокировать гидроксильные группы образующихся спиртов борной кислотой [c.126]

Получение жирных кислот для мыловаренной и других отраслей промышленности путем жидкофазного окисления насыщенных углеводородов жирного ряда кислородом воздуха приобретает широкое промышленное значение. [c.282]

Производство кислородсодержащих соединений методом жидкофазного окисления ароматических углеводородов относится к числу взрыво- и пожароопасных вследствие применения легковоспламеняющихся и горючих веществ (уксусная кислота, метилацетат, метанол, алкилароматические углеводороды и др.), обладающих низкой температурой вспышки и высоким давлением насыщенных паров. Использование аппаратуры с большим объемом, работающей в условиях повышенных температур (до 220 °С) и давлений (до 3,0 МПа) с агрессивной рабочей средой создает повышенную взрыво- и пожароопасность. Применение в производствах токсичных и едких веществ (ароматические и алифатические карбоновые кислоты, щелочи, соединения галогенов и др.) создает опасность отравления персонала и появления химических ожогов. [c.230]

Н. м. Э.мануэль, показал что процессы окисления жидких углеводородов и сжиженных углеводородных газов могут быть значительно ускорены, если применять соответствующие инициаторы только в течение промежутка времени, когда реакция находится в индукционном периоде [8]. Это явление было объяснено с точки зрения предложенной Н. Н. Семеновым [9] теории цепных реакций с вырожденными разветвлениями. В связи с этим Н. М. Эмануэль [8] обратил внимание на целесообразность осуществления ряда процессов окисления не в газовой, а в жидкой фазе при температурах, близких к критическим, и соответствующих давлениях, превышающих давление насыщенного пара окисляемого вещества. Е. Т. Денисов и Н. М. Эмануэль [101 показали возможность жидкофазного окисления бензола при 250° С и давлении 50 атм при стимулировании процесса двуокисью азота. В газовой фазе окисление бензола с заметной скоростью происходит лишь при 600—700° С. [c.385]

В таблице 3.2 перечислены широко распространенные в промышленности жидкофазные процессы получения кислородсодержащих продуктов окисления насыщенных, ненасыщенных, алкилароматических и нафтеновых углеводородов. [c.160]

Нами были рассмотрены малоэффективные системы выделения целевых продуктов из парогазовых смесей и их санитарной очистки. ПГС, содержащие иногда и дисперсную фазу, образуются в процессах жидкофазного или парофазного окисления углеводородов кислородом воздуха. Характерной особенностью для них является необходимость выделения незначительных количеств, как правило, конденсирующихся или сублимирующихся соединений из большого объема неконденсирующегося газа. Относительно малые концентрации примесей обусловливают образование жидкой и твердой дисперсной фазы в объеме ПГС. Конденсация пара из инертного газа на охлаждаемой поверхности происходит при одновременных процессах тепло- и массообмена. Соотношением скоростей переноса тепла и массы определяется конденсация пара на поверхности или в объеме, или одновременно на поверхности и в объеме. При малых концентрациях тепло может отводится быстрее, чем подводятся конденсирующиеся компоненты к поверхности, поэтому за счет интенсивного охлаждения ПГС становится насыщенной и даже пересыщенной паром, который в этом состоянии конденсируется в объеме с образованием тумана. По этой причине даже при более низких температурах хладоагента в конденсаторах содержание примесей в отходящих газах не уменьшается. Улавливание же тумана является трудоемкой операцией. [c.7]

Подтверждением приведенного обоснования гомогенного проте, кания окислительного старения изоляционых масел в объеме жидкой фазы служит, например, аналогичный вывод, сделанный для жидкофазного окисления насыщенных углеводородов (в том числе обладающих значительно большей окисляемостью, чем трансформаторное масло) на основе чисто кинетических расчетов [2]. Об этол же свидетельствуют многочисленные опубликованные экспериментальные данные по изучению кинетики медленного окисления кислородом нефтяных масел и индивидуальных углеводородов в жидкое [c.158]

В области жидкофазного окисления проведены весьма обширные исследовательские работы, но только сравнительно небольшой объем этих исследований был посвящен изучению реакций насыщенных углеводородов. Опубликованы результаты весьма детальных исследований окисления насыщенных углеводородов [197—199]. Эти данные подтверждают гидроперекисную теорию окисления, согласно которой первичными продуктами окисления являются гидроперекиси, как представлено уравнениями (95)—(97) гидроперекиси, вступая в дальнейшие взаимодействия, превращаются в конечные продукты. Цитируемые работы показали также, что максимальная скорость окисления возрастает с увеличением длины углеродной цепи в интервале G10H22— jaHie. Это можно объяснить, если принять, что начальное окисление происходит в результате воздействия на вторичный водород метиленовой группы и что вероятность участия в реакции всех метиленовых групп одинакова. Строение углеводорода также весьма существенно влияет на легкость окисления. Углеводороды с разветвленной углеродной цепью, содержащие третичные водороды в молекуле, окисляются легче, чем углеводороды, содержащие только первичные и вторичные водородные атомы. [c.211]

Рассматривались [121] некоторые проблемы промышленного внедрения жидкофазного окисления нефтяных газов, в том числе бутана. В патентной литературе [185—188] также приводятся примеры жидкофазного окисления циклических и насыщенных углеводородов нормального строения для получения смесей кислородных органических соединений. На заводе Селаниз корпорёйшн в Пампа, Техас, работает промышленная установка жидкофазного окисления, на которой осуществлено окисление бутана [124] в растворителе путем барботажа воздуха через реакционную смесь в присутствии катализатора. Жидкофазное окисление бутана представляет сложную последовательность реакций, приводящих к образованию кислот, альдегидов, кетонов, спиртов и газообразных продуктов разложения в качестве основного продукта реакции образуется уксусная кислота. Следует учитывать, что дальнейшее окисление и конденсация продуктов реакции приводят к образованию многочисленных других соединений. [c.212]

Кидкофазнос окисление альдегидов является промьпилеи-пьш процессом получения кислот. Известно более 150 патентов по синтезу алифатических насыщенных и ненасыщенных, а также ароматических кислот жидкофазным окислением соответствующих альдегидов. В среде углеводородов окисление альдегидов до кислот входит в совокупность реакций, которым подвергаются промежуточные продукты окисления углеводородов. [c.103]

А. Н. Башкировым с сотр. разработан метод направленного жидкофазного окисления жидких насыщенных углеводородов Сю — Сго с образованием спиртов. Для защиты целевого продукта от дальнейших окислительных превращений предложено блокиро- [c.169]

Ввиду последовательно-параллельной схемы образования продуктов большое влияние на селективность может оказывать степень конверсии. В этом отнощении все процессы гомогенного жидкофазного окисления по насыщенному атому углерода подразделяются на две группы 1) протекающие с целевым получением устойчивых к дальнейшему окислению веществ (низших карбоновых кислот), когда степень конверсии не играет существенной роли, а образующиеся промежуточные продукты утилизируют или возвращают на окисление 2) идущие дляТделевого синтеза промежуточных веществ, склонных к дальнейшему разложению или окислению (получение гидроперекисей, спиртов или кетонов, высших карбоновых кислот), когда степень конверсии играет очень важную роль и ограничивается в разных случаях величиной 10— 30%. Очевидно, что при этом непревращенный углеводород нужно регенерировать и возвращать на реакцию, что ведет к дополнительным затратам. Оптимальная степень конверсии определяется сопоставлением затрат и селективности процесса, от которой зависит расход сырья. [c.440]

Жидкофазные процессы имеют ряд особенностей по сравнению с реакциями, протекающими в газовой фазе. Первое, что бросается в глаза, — это значительное увеличение скорости превращений при переходе от газофазных к жидкофазным процессам. Действительно, скорость одноименных реакций увеличивается обычно на 1—2 порядка при перенесении процесса из газовой фазы в жидкую при одновременном понижении температуры на 100—200°. Так, на наиболее производительных катализаторах парофазного восстановления нитросоединений скорость процесса (при практически полном восстановлении) составляет величину порядка 10 моль1ч на 1 кг катализатора при температуре процесса 300—350° С. Тот же процесс в жидкой фазе протекает на близких по составу катализаторах со скоростями более чем 600 моль1ч на 1 кг катализатора при 100— 150° С. Если принять, что энергия активации реакции около 20 000 кал моль, то элементарный расчет показывает, что в жидкой фазе скорость процесса более чем на 5 порядков выше, чем в газовой. Если даже считать, что скорость процесса пропорциональна концентрации во всем интервале ее изменения, что, очевидно, неверно из-за насыщения адсорбционного слоя, то и в этом случае можно получить возрастание скорости только на 3—3,5 порядка. Хотя проведенный расчет крайне груб, но полученное соотношение скоростей процессов в жидкой и газовой фазах превышает возможные неточности расчета. Аналогичную картину можно наблюдать и для процессов окисления углеводородов и спиртов и других процессов, протекающих как в газовой, так и жидкой фазах. [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология