Альдегидо-кислоты образование их при окислении углеводородов

Спирты-это производные углеводородов, содержащие одну или несколько групп ОН. Простые эфиры-родственные спиртам соединения, которые образуются в реакции конденсации из двух молекул спиртов в результате отщепления от них одной молекулы воды. Окисление первичных спиртов приводит к образованию альдегидов при дальнейшем окислении альдегидов получаются карбоновые кислоты. Окисление вторичных спиртов приводит к образованию кетонов. [c.435]

Невозможно превратить за один проход количественно всю азотную кислоту в нитропарафин,, из-за того что исходный углеводород и получаемый нитропарафин подвергаются частичному окислению, что приводит к образованию окиси азота, которая хотя и непригодна для нитрования, но может быть регенерирована снова в азотную кислоту. Продуктами окисления являются спирты, кетоны, альдегиды, кислоты, окись углерода и углекислота в различных количествах. [c.282]

Об образовании аналогичных кетогидроперекисей при окислении углеводородов упоминается в ряде работ [74—75]. Некоторые исследователи, кроме кетогидроперекисей, обнаруживали альдегиды и кислоты с углеводородным скелетом, соответствующим продуктам разрыва связи С—С между карбонильным углеродом н одним из соседних с ним атомов С. Так, при окислении гептанона-4 были найдены масляная кислота, масляный альдегид и пропионовая кислота. Есть случаи, когда кетон полностью превращается в кислоту. [c.24]

В результате окисления углеводородов образуются спирты, альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты, оксикислоты и различные продукты их превращений. Приведенные схемы образования гидропер( Кисей и их распада объясняют возможность образования всех перечисленных иродуктов. [c.502]

Цепные реакции являются очень распространенными. По цепному механизму, на-Рис. 165. Схема развет- пример, могут совершаться многие реак-вляю щихся цепей. ции окисления углеводородов, в частности — важные в техническом отношении реакции получения альдегидов, спиртов, кислот, кетонов, перекисей и др. Н. Н. Семеновым было показано, что многие особенности процессов сгорания горючего в цилиндрах моторов двигателей внутреннего сгорания обусловлены цепным механизмом процесса. Процессы полимеризации, играющие важную роль в образовании высокомолекулярных соединений, большей частью протекают по типу цепных реакций, (В. А. Каргин, С. С. Медведев и др.) Большую роль цепные реакции играют в биологических процессах. Хорошо известно, что и процессы деления атомных ядер в кинетическом отношении могут протекать по типу цепных реакций. [c.486]

О получепии незамещенных одноосновных п многоосновных бензолкарбоновых кислот путем окисления ароматических углеводородов см. 15.12, 15.13 и 16.12 а . Об образовании ароматических кислот при окислении альдегидов см. 19.3, [c.102]

Процесс образования низкотемпературных отложений протекает особенно интенсивно при высоком прорыве газов в картер и неэффективной системе вентиляции картера. Низкотемпературный режим обычен для двигателей, работающих при небольших числах оборотов, что определяет более продолжительный период времени на реакцию окисления углеводородов топлива. На этом режиме двигатель работает, как правило, на богатой смеси (а<1), что благоприятствует образованию гидроперекисей, альдегидов, кислот и т. д. [c.56]

В загрязнении масла и образовании отложений на деталях двигателя участвуют как продукты неполного сгорания топлива, так и само масло. При этом одна часть продуктов неполного сгорания топлива может с самого начала попадать в масло и находиться в нем в не-растворенном состоянии, например, в виде отдельных частичек сажи, а другая часть — в окисленном растворенном состоянии в виде альдегидов, кислот, смол н т. п. В дальнейшем подвергаясь вместе с углеводородами масла процессам окислительной полимеризации и конденсации, эта часть может образовывать нерастворимые в масле продукты загрязнений. [c.57]

Предложено несколько схем реакции окисления этилена. Самая ранняя из них была выдвинута Боном и Уилером . Они исходили из предположения, что первичным продуктом окисления углеводородов является спирт, который далее последовательно окисляется до альдегида и кислоты. Первоначальная схема Бона не отражала образование окиси этилена в числе продуктов окисления этилена. Однако позднее, когда была открыта воз- [c.198]

С появлением альдегида суммарный процесс развивается ка сопряженное окисление углеводорода и альдегида с образование в конечном счете п-толуиловой кислоты. [c.346]

Последняя, реакция при температурах 300—400 °С идет с измеримой скоростью вследствие относительно низкой энергии связи С—Н в альдегидах по сравнению с углеводородами. Альдегид накапливается в системе за счет реакции основной цепи. Образовавшийся промежуточный продукт расходуется не только в реакциях, приводящих к образованию двух свободных радикалов, начинающих новые цепи. Он исчезает также в реакциях со свободными радикалами с образованием продуктов более глубокого окисления, например кислот. При этом, естественно, возникают новые радикалы и цепь продолжается. Наконец, особенно случае перекисей, возможны побочные молекулярные реакции, например реакция [c.218]

В результате окисления минеральных масел образуются многочисленные продукты в продуктах окисления идентифицированы органические перекиси, кислоты, оксикислоты, сложные эфиры, ангидриды, лактоны, кетоны, альдегиды, спирты и олефиновые углеводороды. Продуктам окисления углеводородов посвящены обширные исследования [121, 278, 298]. При окислении масел образуются кислоты и перекиси, вызывающие разрушение металлов, коррозию подшипников и усиливающие износ двигателя. Основным источником нерастворимых в масле продуктов окисления, вызывающих пригорание поршневых колец, образование осадка и ухудшающих текучесть масла, являются оксикислоты. Конденсация и полимеризация оксикислот и ведет к образованию этих нерастворимых веществ [91] предполагают, что вслед за конденсацией и полимеризацией протекают реакции окислительного структурирования, аналогичные реакциям высыхания лакокрасочных покрытий [148]. [c.11]

Получение в первой стадии процесса эфиров азотной и азотистой кислот, а также оксимов альдегидов и кетонов обусловливает образование, наряду с нитросоединениями, большого количества продуктов окисления углеводородов, что было отмечено М. И. Коноваловым [51], а затем изучено С. С. Наметкиным. [c.878]

Реагируя с молекулой углеводорода, кислород может вклиниться в цепь углеродных атомов (I), образуя перекись диалкила, или между атомами углерода и водорода (II), образуя гидроперекись. В результате дальнейшего окисления образуются кислоты,, альдегиды, вода, углекислота и др. Детонационное сгорание проходит в две стадии. Первая стадия — предпламенное (холоднопламенное) окисление, во время которого в рабочей смеси образуется значительная часть перекисей. Образование перекисей углеводородов начинается в такте впуска при соприкосновении смеси с нагретыми клапанами и другими деталями и продолжается в такте сжатия и воспламенения. Вторая стадия — горячий взрыв (видимое горение) с малой задержкой воспламенения. После воспламенения рабочей смеси перекиси образуются более интенсивно. Образующиеся в процессе предпламенного окисления перекиси накапливаются в несгоревшей части рабочей смеси и по достижении критической концентрации распадаются со взрывом и выделением большого количества тепла, активизируя этим всю рабочую смесь. [c.21]

Окисление алифатических альдегидов перекисью водорода в кислом и щелочном растворах иногда приводит к образованию наряду с карбоновыми кислотами водорода и углеводородов [86—89]. Такие реакции, по-видимому, протекают в дополнение к нормальному ионному процессу и по радикальному механизму. [c.93]

Окисление органических соединений. Окисление алканов, алкенов, ароматических углеводородов, спиртов, альдегидов с образованием кислот было подробно разобрано ранее. Эти методы имеют большое практическое значение и широко применяются в технике и лабораторной практике для получения карбоновых кислот. [c.130]

Кетоны более устойчивы к окислению, чем альдегиды и спирты, и обычно являются целевыми продуктами окисления вторичных спиртов. Однако по сравнению с углеводородами кетоны нередко более реакционноспособны, что ведет к их дальнейшим превращениям во время окисления углеводородов. Происходящая при этом деструкция цепи приводит к образованию карбоновых кислот. При радикально-цепном окислении кетонов затрагивается главным образом атом углерода, находящийся в а-положении к карбонильной группе, и первым молекулярным продуктом реакции является а-кетогидроперекись [c.496]

Образование воды наблюдается также при пиролитическое расщеплении кремнийорганических соединений в присутствии кислорода за счет окисления органической части кремнийорганических соединений. При этом наряду с образованием воды часто наблюдается выделение мономерных продуктов окисления углеводородов (альдегидов, кетонов, карбоновых кислот, окис и двуокиси углерода) [c.94]

Суммированы основные работы за 1965—1970 гг. по новым реакциям электрохимического синтеза органических соединений и новым идеям в области интенсификации процессов электросинтеза. Рассмотрены реакции анодного окисления углеводородов, спиртов, альдегидов, кетонов, карбоновых кислот и соединений других классов, реакции анодного замещения и присоединения — галоидирование, цианирование, нитрование, гидроксилирование, алкоксилирование, сульфирование, карбоксилирование, алкилирование и др. Приведены сведения об образовании элементоорганических соединений при анодных и катодных процессах. Рассмотрены катодные реакции восстановления без изменения углеродного скелета — восстановление непредельных ароматических, карбонильных, нитро- и других соединений с кратными связями, образование кратных связей при восстановлении, катодное удаление заместителей, а также реакции гидродимеризации и сочетания, замыкания, раскрытия, расширения и сушения циклов, в том числе гетероциклов. Рассмотрены пути повышения плотности тока, увеличения поверхности электродов, совмещение анодных и катодных процессов электросинтеза, применение катализаторов — переносчиков, пути снижения расхода электроэнергии и потерь веществ через диафрагмы. Описаны конструкции наиболее оригинальных новых электролизеров. Таблиц 2, Иллюстраций 10, Бйбл, 526 назв. [c.291]

Большое внимание уделяют вопросам образования осадка (в результате окислительных процессов) не только в электроизоляционных, но и в турбинных и автомобильных маслах. Химизм этого явления еще не вполне ясен, но, по-видимому, имеет место полимеризация и конденсация продуктов окисления (таких как оксо-и ненасыщенные спирты, альдегиды, кетоны и кислоты) в малорастворимые соединения. В литературе сообщается, что при окислении образуются гидрооксикислоты нафтенового и жирного рядов [90], а также их ангидриды [91]. Окисление трансформаторных масел в отсутствие или присутствии катализаторов, роль которых могут играть соли металлов и жирных кислот 2 —Сдз [92], или неметаллические детали трансформатора (такие, как лак на обмотках, фарфоровые изоляторы и т. д. [93—96], идет с такой же кинетикой, как и окисление углеводородов в других нефтепродуктах [97—102]. Происходящая цепная реакция в промышленной практике может быть успешно ингибирована добавлением небольших количеств антиокислителей, вследствие чего срок службы [c.566]

В зависимости от количества нитрогрупп, введенных в молекулу углеводорода, получаются moho-, ди- или полинитросоединения. В процессе нитрования, помимо указанной выше основной реакции, протекают также реакции разложения парафиновых углеводородов на углеводороды или радикалы меньшего молекулярного веса. Последние также способны к реакциям нитрования, в связи с чем в продуктах реакции могут содержаться нитросоедп-нения меньшего молекулярного веса, чем исходный углеводород. Кроме того, реакции нитрования почти всегда сопровождаются реакциями окисления, ведущими к образованию некоторого количества спиртов, альдегидов, кетонов, карбоновых кислот, а также продуктов полного окисления углеводородов — СО2, СО и воды. Поэтому для получения хороших выходов нитросоедп-нений необходимо строго выдерживать оптимальные условия ведения процесса. [c.126]

Эта связь вполне понятна в свете изложенных выше исследований, констатировавших зависимость детонационной волны горения от реакций окисления п образования перекисей. Повидимому, реакции, предшествующие образованию холодных пламен, при низких температурах и давлениях имеют ту же природу, что и реакции, идущие при высоких температурах и давлениях перед возникновением детонации в моторе. Холодные пламена в смесях углеводородов с кислородом или воздухом, как следует из работ М. Б. Неймана с сотр., могут быть исполь-юваны и промышленностью органического синтеза для получения больших количеств альдегидов, кислот, спиртов и т. д. Продукты окисления в холодном пламени сложной смеси углеводородов моторного топлива СК были исследованы А. Д. Петровым, Е. Б. Соколовой и ]М. С. Федотовым [23]. Ими были идентифицированы и количественно определены разнообразные кислородсодержащие соединения (кислоты, альдегиды, сложные эфиры, спирты, ацетали, кетоны), находящиеся I водном слое. Установлено, что среди продуктов окисления альдегидов (муравьиного и уксусного) и спиртов (метилового и этилового), образующихся, очевидно, путем распада первичных продуктов окисления, преобладают перекиси газообразных углеводородов — продуктов крекинга углеводородов моторного топлива. [c.345]

Процесс окисления углеводородов протекает очень сложно с образованием многочисленных продуктов деструктивного окисления разнообразных классов спиртов, альдегидов, кетонов, карбоновых кислот, оксикислот, сложных эфиров, эфирокислот, лактидов, лактонов, эфиров оксикислот и т. д. По Н. И. Черножукову и [c.219]

Этот вид окисления феноменологически характеризуется тем, что при относительно низких температурах (200—600°) и соответствующих давлениях углеводороды медленно реагируют с кислородом без образования пламени и без значительного повышения температуры. В принципе такая реакция, носящая необратимый характер, должна в случае начального стехиомет-рического ( отношения между углеводородом и кислородом привести к образованию только конечных продуктов — углекислого газа и воды. На самом же деле (и это было констатировано сразу же после перехода к исследованию мэдленного окисления углеводородов) такая реакция до конца не доходит и прекращается иногда задолго до полного израсходования исходных веществ. При этом конечная смесь всегда содержит ряд продуктов неполного окисления — альдегидов, спиртов, кислот, перекисей II др. [c.7]

Второй причиной этого является самый факт образования в ходе медленного окисления углеводородов ряда кислородсодержащих продуктов, ценных в практическом отношении. Перекиси, альдегиды, спирты, кислоты— все эти продукты окислительного превращения углеводородной молекулы становятся за последние десятилетия все более необходимым сырьем в ряде отраслей химической промышленности. Такое положение, естественно, расширило объем исследования медленного окпсления углеводородов как с целью нахождения оптимальных условий для получения ценных кислородсодержащих веществ, так и с целью выяснения истинного механизма этого процесса. Последнее должно привести к более рациональным поискам условий проведения окпсления, благоириятствую1Дих увеличению выхода целевых продуктов. [c.8]

Из сопоставления фактических данных, полученных Боном с сотр., с предложенной им гидроксиляциоиной схемой ясно, что постулирование спирта в качестве первичного продукта взаимодействия углеводородной молекулы с кислородом не может считаться экспериментально обоснованным. Действительно, как мы видели выше. Бон нашел в качестве промежуточных продуктов окисления углеводородов альдегиды и кислоты и не нашел спиртов. А между тем в отношении окисления спирты, несомненно, стабильнее, чем альдегиды, и, следовательно, в случае образования по ходу окисления углеводородов спирты должны были бы сохраняться в большей мере, чем альдегиды. [c.12]

Вторая стадия начинается цепным взрывом накопившихся органических перекисей. Такой характер этого взрыва, происходящего при минимальном критическом давлении перекпси, отвечающем пределу ее взрывного распада, означает, что превращению подвергнется не вся накопленная перекись. Взрывной распад охватит только то количество перекиси, которое создает в условиях эксперимента превышение ее парциального давления над критическим давлением на пределе (см. стр. 54—55). Так как это количество очень невелико, то при его распаде выделится лишь небольшое количество тепла, которое вряд ли сможет существенно изменить изотермические условия процесса. В результате цепного взрыва, однако, создается лавина свободных радикалов, которые на дальнейшем протя-женип этой второй стадии вовлекают основную массу исходного углеводорода в неполное окисление с образованием главным образом промежуточных продуктов — перекисей, альдегидов, кислот. В процессе такого неполного окисления образуется также возбужденный формальдегид, обусловливающий холодпопламенную радиацию. [c.174]

Окисление при высоких температурах. Пламенное окисление приводит к полному сгоранию всех алканов до СОз и воды. Эта реакция наиболее широко используется в энергетических, но не в химических целях. Такое сгорание происходит в двигателях всех типов. Окисление начинается уже при предпламенных температурах и пдет по типу разветвляюш ихся цепных реакций (см. ч. II, Свободные радикалы ), В первой фазе окисления углеводорода RH в качестве малоустойчивых промежуточных продуктов образуются гидроперекиси ROOH, рас-падаюш иеся с образованием альдегидов, кетонов, спиртов, кислот, а также мимолетно существующих в реакционной зоне свободных радикалов R , В двигателе внутреннего сгорания при сжатии смеси паров бензина воздухом нормальные углеводороды образуют перекиси, вызывающие преждевременное воспламенение, т. е. воспламенение без участия запальной свечи, дающей искру только в момент наибольшего сжатия поршнем смеси газов. Явление это называется детонацией и причиняет вред, так как способствует изнашиванию двигателя и не позволяет полностью использовать его мощность. [c.69]

При понижении температуры в системе охлаждения двигателя количество образующихся углеродистых отложений возрастает в несколько раз. На этом режиме (рис. 22) механизм образования отложений отличается от рассмотренного выше для двигателей, работающих на высокотемпературном режиме. На такте сжатия топливо-воздушная смесь подвергается интенсивному окислению с образованием перекисей углеводородов, сложных эфиров, альдегидов, кислот и т. д. Эти газообразные мономеры проникают через кольцевой пояс поршней в картер двигателя и загрязняют масло. Пока они удерживаются в растворе их взаимодействие очень незначительно. Однако масло быстро насыщается мономерами, и они, конденсируясь, образуют вторую жидкую фазу продуктов окисления. Эти продукты имеют низкую относительную молекулярную массу (60—300), содержат гидроксильные, карбонильные и карбоксильные группы, а также нитро- н нитроэфирные группы. [c.54]

Поп, Дикстра и Эдгар предполагали, что ири окислении углеводородов происходит деструкция с отрывом одного за другим углеродных атомов и образованием альдегидов в виде промежуточных продуктов. Это направление реакции, по-видимому, должно приводить в соответствии с механизмом, предлагаемым Гастом, Колеманом и Титром(стр. 497), к альдегидам, а следовательно, и кислотам как с четным, так и с нечетным числом атомов углерода в молекуле. Данные такого рода действительно были получены в случае окисления лауриновой кислоты при 150° С >53. [c.500]

Нитрование алифатических углеводородов двуокисью азота, ло данным авторов, представляет собой взрывоопасный процесс (при проведении опытов в некоторых случаях наблюдались взрывы, сопровождавшиеся разрушением аппаратуры) Хэсс и другие [55] при нитровании пропана окислами азота >(N204) при температуре 790—795° получили примерно равные количества нитроэтана, 1- и 2-нитропропана Более низкая температура благоприятствует образованию 2-нитропропана Кроме нитропарафинов образуются различные продукты окисления альдегиды, кислоты Значительная часть исходного вещества остается без изменений [c.381]

Такое состояние типично для начального периода окисления индивидуальных веществ и нефтепродуктов с малой концентращ1ей смол и асфальтенов. В этом случае образование кислородсодержащих веществ является основной реакщгей, протекающей по свободно-радикальному механизму. Через такие реакции в промьшшенном масштабе получают спирты, альдегиды, кетоны и карбоновые кислоты из различных углеводородов. Механизм образования этих веществ довольно хорошо изучен. [c.794]

Преобразуем уравнения (316) и (326). Экспериментальные данные по кинетике окисления углеводородов на УзОд указывают на слабое торможение продуктами скоростей реакций образования альдегидов, кислот и СО2 на стационарной поверхности контакта. Поэтому для уирогцения в дальнейшем анализе кинетических уравнений не рассматривается влияние продуктов на скорость окислительного процесса. Адсорбция кислорода при температурах реакции па 265 мала. Поэтому в уравнениях (316) и (326) членами Ъзр и можно пренебречь. [c.143]

В процессах медленного окисления углеводородов, как изве стно, образуется сложная -смесь кислородсодержащих продуктов перекиси, спирты, кетоны, кислоты, альдегиды, а также продукты более глубокого окисления — окись и двуокись углерода и вода. Для выяснения механизма окисления необходимо знать последо вательность образования выщеперечисленных продуктов, что так-же может быть выполнено с помощью кинетического метода. [c.270]

Окисление олефинов, а также парафинов и ароматических углеводородов на окислах и металлах показано преобладание параллельного независимого образования различных продуктов окисления — окисей, спиртов, альдегидов, кислот, углекислого газа и СО. Каждый из продуктов образуется в результате своей особой последовательности процессов, включающей промежуточные, не десорбирующиеся, лабильные формы, возможно неспособные существовать, без связи с катализатором [12]. Каждая последовательность процессов совершается с определенным экземпляром молекулы и обрывается при образовании устойчивого продукта, способного уйти в объем. Для самой простой реакции — присоединения Оа к этилену [c.378]

Каталитическое окисление углеводородов — сложный химический процесс, в результате которого образуются несколько продуктов реакции (альдегиды, органические кислоты, окись углерода, углекислый газ). В науке прочно утвердилось мнение, что образующиеся во время оки слепня углеводородов кислородсодержащие соединения являются промежуточными продуктами реакций образования окиси углерода и углекислого газа [1]. Стадийные схемы окисления углеводородов на различных катализаторах строились на взаимодействии молекул углеводорода с атомарным кислородом, появляющимся на поверхности катализатора прн адсорбции [2]. В последнее время в литературе начали появляться работы, в которых приводятся стад1п 1ные схемы окисления углеводородов, где в качестве промежуточных активных продуктов фигурируют радикалы [3]. Все эти схемы имеют существенные недостатки, так как в них механически перенесены радикальные механизмы гохмогенного окисления без учета влияния, которое оказывает твердое тело на протекание таких реакций. Ряд активных промежуточных форм, ведущих процессы в объеме, не может существовать на поверхности твердого тела. [c.410]

Sabatier и Mailhe нашли, что углеводоро-ды метанового и этиленового рядов могут быть окислены при низких тем лературах воздухом или кислородом в присутствии окислов металлов с образованием альдегидов и кислот. Регулировать окисление было несколько затруднительно из-за взрывов, которые происходили в тех случаях, когда катализатор накаливался до свечения. Этан может быть окислен с образованием ацетальдегида. Однако, как об щее правило, образующийся альдегид содержит на один углеродный атом меньше, чем исходный углеводород. Например из зта1на главным образом получается формальдегид, а из бутана — пропионовый альдегид. Кислоты обычно образуются также с меньшим числом углеродных атомов, чем исходный углеводород. Этан, хотя и образует небольшие количества уксусной кислоты, окисляется главным образом- в муравьиную -кислоту. [c.903]

Растворители и моторное топливо удобнее рассматривать одновременно, так как oh i получаются путем окисления, при котором из высококипящих углеводородов образуются низкокипящие. Получение моторных топлив связано с образованием ненасыщенных углеводородов, спиртов и в некоторой мере эфиров, альдегидов, кетонов и сложных эфиров. Все эти продукты могут образовываться непосредственно при окислении углеводородов или путем взаимодействия продуктов окислеиия (например эфиры могут образоваться путем конденсации альдегидов самих с собою или путем конденсации спиртов с кислотами) такие вешсства повышают антидетонационные качества моторного топлива. Свойства поучаемого растворителя зависят от присутствия спиртов, эфиров, альдегидов к кетонов [c.1065]

Невыясненны.м остается вопрос о том, ооразуется ли альдегид непосредственно из перекиси или он появляется при последующем окислении спиртов. Окисление углеводородов в присутствии борной кислоты. протекает, как правило, с образованием некоторого количества кислот. Это может иметь место лишь в том случае, если образующийся непосредственно из перекиси альдегид будет при последующем окислении его переходить в кислоты. Следовательно, может иметь место образование альдегидов как через спирты, так и непосредственно через перекиси. Из приведенной наиболее вероятной схемы образования проьмежуточных продуктов реакции вытекает невозможность получения в условиях периодического окисления 100%-ного превращения углеводородов в один из типов промежуточных соединений. [c.108]

Кроме спиртов, альдегидов и кислот, продуктами окисления нефтяных углеводородов элементарным кислородом являются, как мы видели, также оксикислоты. Поскольку ближайшее строение этих соединений пока неизвестно, говорить о химизме их образования можно, очевидно, лишь предположительно. Повидимому, эти оксикислоты являются нормальными продуктами дальнейшего окисления одноосновных кислот и, надо думать, относятся к а-ряду. В таком случае их образование можно представить по следующе схеме кислота (I), частично превратившись в свою непредельную форму (II), окисляется по месту двойной связи с образованием соответствующей мольокисп (III) последняя изомеризуется затем в кислоту перекисного типа (перкислота, IV), которая, наконец, с выделением свободного кислорода превращается в а-оксикислоту (V) [c.564]