Определение рения других соединений

Мешающие влияния. Определению мешают вещества, оказывающие такое же каталитическое действие, как иодиды. К ним относятся соли осмия и рения, частично бромиды и хлориды. Определению мешают ионы, образующие с иодид-ионами нерастворимые соединения (ионы ртути, серебра, свинца). Мешают также цианиды, роданиды и все другие соединения, восстанавливающие церий (IV). [c.156]

Остаток после обработки навески щелочным раствором перекиси водорода помещают в ту же колбу, снимают остаток с воронки волокнистым асбестом, приливают 50 мл 1 н. раствора хлорида железа (III) в 0,1 н. растворе соляной кислоты и перемешивают 1 ч при 60—70°С (с момента достижения указанной температуры). Остаток отфильтровывают через комочек волокнистого асбеста, промывают три раза 0,1 н. соляной кислотой, три раза водой и сохраняют для определения рения других соединений, оставляя его на воронке для подсушивания. [c.216]

Определение рения других соединений [c.216]

В настоящей монографии сделана попытка, на основании литературных данных и собственных исследований авторов, систематизировать накопленный фактический материал по аналитической химии рения. Кроме того, в первых двух главах, посвященных общим вопросам, большое внимание уделено характеристике основных соединений рения в различных валентных состояниях и состояния рения в растворах, что особенно важно при выборе методов анализа, выделения и определения рения после разложения содержащих его материалов. В книге изложены результаты проводившихся в ГЕОХИ АН СССР исследований по изучению химико-аналитических свойств разновалентного рения и комплексообразования рения(1У), (V) и (VI) с различными лигандами, по исследованию состояния рения в средах, имеющих важное технологическое и аналитическое значение, с привлечением математических методов обработки экспериментальных данных, а также по разработке экстракционных, хроматографических, электрохимических, спектрофотометрических, полярографических, активационного и других методов выделения и опреде-ления рения, которые в течение ряда лет выполнялись под руководством Дмитрия Ивановича Рябчикова. [c.5]

Кроме того, нами изучено полярографическое определение рения, германия, рутения и других элементов в органических соединениях. [c.160]

Роданид щелочного металла один или в смеси с другими реактивами служит колориметрическим реактивом для определения висмута, вольфрама, железа (III), кобальта, молибдена и рения. Красному соединению, которое роданид образует в кислой [c.127]

В этих же условиях флуоресцируют, но слабее рения ртуть—в сто раз, сурьма и уран—в 5—7 раз. Снижают яркость флуоресценции рения хром (Сг +), марганец (Мп " ) и золото при содержании, большем чем 100 мкг вольфрам— большем, чем 150—200 мкг. Молибден допустим в количестве до 25—30. иг. Присутствие в растворе галогенидов недопустимо, потому что такие элементы, как галлий, железо, таллий и некоторые другие, образуют с ними комплексные соединения, реагирующие с родамином 6Ж и тем самым мешающие определению рения. Для устранения указанных помех пробы спекают с окисью магния [2], при этом ртуть улетучивается, а при водном выщелачивании вольфрам, золото и другие элементы остаются в нерастворимом осадке- В объеме 25. u.i водного раствора этот метод позволяет определять от 0.5 до 30. икг рения. Средняя воспроизводимость результатов определений составляет 15—20%. [c.108]

В настоящее время возникает необходимость определения до 10 —10 % примесей в рении и его соединениях. Наибольшее применение для этих целей нашли спектрофотометрические, полярографические, спектральные, пламенно-спектрофотометрические, масс-спектрометрические и некоторые другие методы. Правильность анализа проверяется обычно методом добавок — добавлением известных количеств определяемого компонента к анализируемому образцу перед переведением его в раствор. [c.268]

Для снижения предела обнаружения рения применяют экстракцию комплексного соединения рения с роданидом. При экстракции комплекса бутилацетатом из 3—5 М солянокислого раствора молярный коэффициент погашения комплекса увеличивается до 41,5-10 . При экстракционном варианте метода избирательность определения повышается допустимо присутствие по 1 мг железа, вольфрама, меди, хрома, никеля и некоторых других элементов. [c.184]

Из рассмотренных примеров фотохимического комплексонометрического титрования отдельных катионов и их смесей видно, что фотохимическое титрование можно применять для определения катионов, которые сами не способны восстанавливаться под действием света. Это значит, что можно определять очень многие элементы, как те, которые могут фотохимически восстанавливаться или окисляться (элементы с переменной валентностью), например железо, медь, серебро, уран, молибден, вольфрам, рений, таллий, золото, ртуть, ванадий, хром, мышьяк и другие, так и элементы с постоянной валентностью, способные образовывать комплексные соединения и оказывать при этом ингибирующее или сенсибилизирующее действие на фотохимические реакции. К последней группе принадлежат практически все металлы, образующие двух-, трех- или четырехзарядные катионы. [c.40]

Таких трудностей не встречается при определении структуры димерных карбонилов. Мп2(С0)ю и его Re-аналог состоят из атомов металла, имеющих почти правильную октаэдрическую координацию [58] пять из щести положений заняты СО-груп-пами, а шестое — другим атомом металла, который находится в соединениях марганца и рения на расстоянии 2,93 и 3,02 А соответственно. Таким образом, эти соединения не имеют мости-ковых групп, что согласуется с отсутствием сильной абсорбции ниже 1900 см- . Нонакарбонил железа Ре2(С0)э (И) имеет три мостиковые группы присутствие связи металл — металл следует из наличия у него диамагнетизма, что отражается на длине связи Fe—Fe, равной 2,46 А, — величине, которая найдена и в некоторых других производных карбонилов железа. [c.543]

После спекания тигель охлаждают на воздухе. Охлажденный спек не рекомендуется оставлять длительное время на воздухе, так как это ухудшает разделение молибдена и рения при анализе молибденитов за счет перехода окиси кальция в карбонат [376]. Остывший спек вьщелачивают водой при нагревании раствора до кипения в течение 20—60 мин. В полученном растворе (щелоке) содержатся перренат- и в небольших количествах (1—12 мкг/мл) молибдат-, вольфрамат-, ванадат-, сульфат- и другие ионы в осадке — нерастворимые соли молибдена(У1), вольфрама(У1), кремния и др., гидроокиси железа(1П), алюминия, титана(1У), меди(П), марганца(1У) и других элементов. Щелок фильтруют через бумажный фильтр, осадок па фильтре промывают горячей водой. Фильтрат при стоянии мутпеет вследствие образования осадка карбоната, который, однако, не мешает определению рения. Для предотвращения образования этого осадка рекомендуется собирать фильтрат в сосуд, содержащий небольшое количество соляной кислоты ( 1 мл). Для уменьшения содержания в фильтрате молибдат-, вольфрамат- и сульфат-ионов при выщелачивании плава в раствор добавляют соединения бария, образующего с названными ионами малорастворимые в воде соединения [133, 384, 576]. Иногда для удаления из фильтрата кальция к нему прибавляют карбонат аммония [501]. В результате всех этих процедур рений эффективно отделяется также от Са, d, Bi, Sb, Hg, Se, Te и As. [c.236]

Количественное определение следов компонентов в биологических образцах с помощью ГХ — МС — задача достаточно сложная Вероятно, для количественного определения одиночного соединения наилучшим является метод изотопного разбав ления, при этом исследователь должен иметь в своем распоря женин дейтерированные лекарственные препараты и (или) их метаболиты с достаточно высокой изотопной чистотой Следует отметить что дейтерированные анаболические препараты недоступны и, с другой стороны метод изотопного разбавления не всегда применим для анализа большого числа следовых компо иентов В этих случаях имеет смысл выбирать в качестве внут реннего стандарта соединения, характеризующиеся хорошими масс спектральными характеристиками и удобным для анализа временем удерживания В работе [84] в качестве внутреннего [c.139]

Ниже рассмотрены методы получения адипиновой кислоты окисле-нием производных цйклогексана, парафинов, жирных кислот и других соединений различными окислителями. Эти методы пред-ставляют определенный интерес с точки зрения возможного расши-I рения сырьевой базы для получения адипиновой кислоты. Напри-t мер, описан процесс получения адипиновой кислоты окислением I 1ци1 логексанона хромовой кислотой, который состоит из двух стадий. На первой стадии образуется 1,2-оксициклогексанон, ко-j торый затем окисляется до циклогександиона-1,2 с выходом 78%. [c.99]

Латвия. В Институте неорганической химии АН ЛатвССР разработан экстракционный метод определения борной кислоты, исследованы аналитические возможности тетрафенилбората натрия. Ведутся систематические исследования меркаптохинолина, его производных, их внутрикомплексных соединений. Разработаны методы синтеза многочисленных производных меркаптохинолина, изучены их свойства. Исследованы физико-химические свойства внутрикомплексных соединений большого числа элементов с меркаптохпно-лином и его производными. Эти исследования позволили выявить взаимосвязь между свойствами органических реагентов и свойствами их внутрикомплексных соединений в зависимости от природы центрального атома, природы и положения заместителей в молекуле меркаптохинолина. Разработаны экстракционно-фотометрические методы определения рения, молибдена, меди и других элементов. [c.211]

Объемному определению каждого из элементов после восстановления в редукторе, само собой разумеется, мешают все прочие восстанавливающиеся наряду с ним элементы, а именно железо, титан, европий, хром, молибден, ванадий, уран, ниобий, вольфрам и рений. Помимо того, следует упомянуть азотную кислоту, органические вещества, олово, мышьяк, сурьму и политионаты. Наиболее часто приходится сталкиваться с азотной кислотой, которая восстанавливается до гидроксил-амина и других соединений, на которые при титровании расходуется окислитель. Например, при определении железа в белой глине можно получить неверные результаты вследствие содержания нитрата аммония в осадке от аммиака, даже тщательно промытом. Для полного удаления азотной кислоты обычно требуется двукратное, даже лучше трехкратное, выпаривание раствора с серной кислотой до появления ее паров, причем стенки сосуда необходимо каждый аз тщательно обмывать. Иногда, как, например, в присутствии урана или при разрушении фильтровальной бумаги обработкой азотной и серной кислотами, азотная кислота удерживается настолько прочно, что для ее удаления двукратного выпаривания с серной кислотой недрстаточно. При разрушении фильтровальной бумаги можно избежать введения азотной кислоты, для чего к раствору, выпаренному в закрытом стакане до появления паров серной кислоты, прибавляют осторожно по каплям насыщенный раствор перманганата калия до появления неисчезающей розовой окраски, а затем продолжают нагревание в течение нескольких минут. [c.138]

Помимо только что упомянутых комплексных фторидов и хлоридов, рений образует ряд других комплексных соединений с различными аддендам и и в различной степени валентности. Хорошо известно, в частности, комплексное соединение восстановленного рения с роданидом желтая окраска, получающаяся при восстановлении рения хлористым оловом в присутствии роданида калия, широко используется для колориметрического определения рения. Состав образующегося при этом комплексного роданида может быть выражен формулой Кз№е02(СК5)4], в которой рений пятивалентен [44]. [c.32]

Определение технеция при помощи роданида аммония. Спектрофотометрическое определение технеция в виде роданидного комплекса основано на восстановлении в кислых растворах Тс (VH> до Тс (V), либо роданид-ионами [123], либо другими слабыми восстановителями (например, аскорбиновой кислотой [181]) и образовании красного комплексного соединения технеция (V) с ионами S N". При определении рения этим методом используют обычно сильные восстановители, например, Sn lj. Технеций, обладающий более сильными окислительными свойствами, чем рений, восстанавливается роданид-ионами значительно быстрее. В присутствии рения Тс (VH) почти полностью восстанавливается до более низкога валентного состояния в течение 3 час., в то время как Re (VH) восстанавливается за этот период незначительно (—5%). Роданид-ио-ны могут восстанавливать технеций, по-видимому, и до четырехвалентного состояния с образованием комплекса желтого цвета. Однако в органических растворах (ацетон, эфир) преимущественно образуется комплексное соединение технеция (V) красного цвета, которое в противоположность комплексу желтого цвета хорошо экстрагируется спиртами, эфирами, кетонами. Поэтому для усиления развития окраски роданидного комплекса технеция (V) Гроут-хамель [123] разбавлял исследуемый раствор ацетоном в отношении [c.44]

Определение технеция при помощи я-тиокрезола. п-Тиокрезол не образует с семивалентными технецием и рением комплексные соединения, однако в более низких валентных состояниях оба элемента взаимодействуют с этим реагентом в кислой среде с образованием комплексов, окрашенных в желто-коричневый цвет и хорошо экстрагирующихся хлороформом, четыреххлористым углеродом, бензолом и эфиром [52]. В уксуснокислой среде Тс (VII) восстанавливается в отличие от Ее (VII) самим реагентом с образованием комплексного соединения. Мо, Ш и другие элементы не реагируют с п-тиокрезолом. Это свойство было использовано не только для избирательного определения технеция, но и для отделения его от рения и других элементов. [c.47]

Амперометрическое определение рения встречает большие трудности, связанные с тем, что все соли, образуемые иерренат-ионом, хорошо растворимы (даже наименее растворимая таллиевая соль — перренат таллия — растворяется 1,6 г на 1 л воды при 20°С) и что окислительно-восстановительные потенциалы всех систем, образуемых рением(VII), равно как рением в других валентных состояниях, имеют относительно низкие значения (не выше +0,5 В) и поэтому соединения рения не могут быть восстановлены обычными восстановителями, применяемыми в визуальном титриметрическом анализе [соли железа(II), аскорбиновая кислота и т. д.]. [c.235]

Определение рения. К кислому раствору, отделенному от ртути, добавляют I мл роданида калия я I мл хлорида олова, перемешивают и дают постояпъ 5 мин. Добавляют 20 мл эфира, энергично взбалтывают, дают фазам разделиться и сливают водный слой в другую делительную воронку. Повторяют извлечение эфиром дважды, беря каждый раз по 15 мл эфира. Удаляют кислый раствор. Соединенные эфирные вытяжки хорошо взбалтывают с 10 мл соляной кислоты (1 4) для удаления железа, которое может окислиться и дать розовую окраску. Переливают эфирный раствор в мерную колбу (50 мл) и эфиром для разбавления разбавляют до метки. [c.400]

Диметилглиоксим, а-фурилдиоксим и другие оксимы взаимодействуют с восстановленным (при помощи ЗпСЬ) перренатом с образованием соединений красного цвета неустановленного состава. Окрашенное соединение, даваемое а-фурилдиоксимом, экстрагируется циклогексаноном. Оксимы применяются для обнаружения и фотометрического определения рения. [c.248]

Интересным является недавно предложенный тиооксинатный метод экстракционно-спектрофотометрического определения рения (от 1 до 200 мкг). Реакцию проводят в 9—И N соляной кислоте, соединение рения с 8-меркаптохинолином имеет максимум светопоглощения при 438 ммк. При этих условиях (экстрагирование выполняют хлороформом) не мешают 100 мг молибдена, 10 мг вольфрама, 25 мг железа, 3,5 мг селена или теллура, 4,5 мг меди, большие количества никеля, кобальта и других элементов. Золото маскируется тиомочевиной определению мешают арсениты. гипофосфиты, нитраты и окислители [144, 146]. [c.636]

Из методов качественного обнаружения рения следует указать разработанный Б. С. Анисимовым [16] микрометод определения рения в присутствии других элементов. В основу метода качественного открытия рения была положена детально изученная реакция образования окрашенного соединения ЕеО(СЫ5)4 при взаимодействии пер-ренатов с роданидами и хлористым оловом в кислой среде. Но при этой реакции в присутствии молибдена образуется также окрашенный комплекс К2[Мо(СЫ5)5], который мешает открытию рения. Б. С. Анисимов [16] показал, что этой реакцией можно обнаружить рений и в присутствии молибдена, если обесцветить раствор комплексного соединения молибдена добавкой солянокислого гидроксиламина, с которым комплексное соединение рения не реагирует и остается окрашенным. На основе этих наблюдений Б. С. Анисимов [16] разработал оригинальную капельную методику обнаружения рения в присутствии больших количеств молибдена, что представляет до настоящего времени большой интерес. При помощи этой реакции можно в насыщенном растворе молибдата аммония обнаружить с полной достоверностью 0,02у ННе04, что соответствует предельной концентрации 1 66 000 при соотношении Не Мо= 1 3700. [c.24]

При обработке кислого раствора перрената роданидом и хлоридом олова(П) появляется желтоватая окраска которую не очень уверенно приписывают образованию соединения ReO( NS) Эта реакция очень близка той, которую в тех же условиях дает молибден, и поэтому при помощи этой реакции нельзя удовлетворительно и непосредственно определить крайне малые количества рения в присутствии больших количеств молибдена При комнатной температуре в растворах 1—3,5 М. соляной кислоты образующаяся окраска достигает максимума через 10 мин и мало изменяется в течение 25—30 мин. Гейлман и Боде определяли рений следующим образом к 25 мл раствора анализируемого образца добавляли 5 мл 6 М соляной кислоты, 1 мл 10%-ного раствора роданида и 5 жл 2%-ного раствора хлорида олова(И) в 1,2 УИ соляной кислоте раствор выдерживали 10 мин и затем экстрагировали рений (при непродолжительном встряхивании) 15,-5- и 5-миллилитровыми порциями этилового эфира, свободного от перекисных соединений. Объединенные экстракты разбавляли до 25 мл и определяли светопоглощение, используя голубой фильтр. В присутствии нейтральных солей (хлоридов, нитратов) интенсивность окраски уменьшалась (в растворах хлорида натрия окраска уменьшалась на 10%). Считают, что это происходит вследствие увеличения концентрации соляной кислоты в эфире, т. е. что это связано с процессом высаливания. Определению мешают медь, селен, теллур, золото, платина, вольфрам и ванадий по данным Гейлмана и Боде, присутствие железа, за исключением очень малых количеств, нежелательно фториды не мешают определению. Хард и Баблер рекомендуют несколько другие условия 2%-ная соляная кислота, 0,4%-ный роданид калия, 0,2%-ный хлорид олова(П) раствор выдерживают 7 мин перед экстракцией эфиром. О применении роданидного метода определения рения после экстракции тетрафениларсонием см. стр. 685. [c.679]

Конформационный анализ посвящен рассмсп рению тех бесчисленных молекулярных структур, которые возникают и результате вращения в молекуле групп атомов вокруг ординарных связей эти структуры называются конформациями. Каждая конформация характеризуется определенным пространственным расположением атомов н, в связи с этим, определенным содержанием энергии. При вращении группы атомов вокруг ординарной связи потенциальная энергия молекулы претерпевает изменение, которое может быть описано синусоидальной кривой. Те конформации, которым на этой кривой соответствуют минимумы, способны реально существовать и называются поворотными изомерами или у с т о н ч и з ы ми к о н ф о р м а-циями . Остальные конформации представляют такие энергетические состояния, которые молекула должна пройти для превращения одной устойчивой конформации в другую. Относительно низкие значения энергии активации взаимного превращения устойчивых конформаций, как правило, являются причиной невозможности разделения поворотных изомеров при обычных температурах (исключением являются некоторые производные дифенила и аналогичные нм соединения, рассмотренные на стр. 490). Так как разные поворотные изомеры обычно энергетически неравноценны, то большинство молекул каждого соединения существует преимущественно в одной или лишь в очень немногих устойчивых конформациях. Однако под действием специфических сил в условиях химической реакции соединение может также временно принять какую-либо из энергетически менее выгодных конформаций. [c.800]

Кислота реагирует с ионами ряда элементов (Мо, Сс1, Си, Ке, Рс1) и используется для пх открытия и определения [74, 75, 78, 283]. Взаимодействие с рением происходит в кислой среде при нагревании до кипения. Диэтилдитиофосфорная кислота обладает восстановительными свойствами [79] сначала происходит восстановление рения, а затем образование окрашенного соединения. Эта же реакция проходит в присутствии 8пС12 в качестве восстановителя. Образуюш ееся окрашенное соединение плохо растворимо в водных растворах и хорошо растворяется в органических растворителях. Экстракцию обычно проводят через 10 мин. Комплексное соединение устойчиво в среде 1—3 N НС1. Оптимальные условия образования соединения 0,2% диэтилдитиофосфорной кислоты, 0,5% 8пС12- Максимальное светопоглощение для бензольного экстракта отвечает 436 нм г = 6,2-10-. Молярные коэффициенты светопоглощеиия для других экстрактов равны 2,8-10 (хлороформ), 4,4-10 (диэтиловый эфир), 5,4-10 (этилацетат), 6,3-10 (изобутиловый спирт), 7,7-10 (изоамилацетат). Зависимость меж- [c.107]

Реакции между теллуратом и се-ленатом в кислой среде ускоряются соединениями рения (<УП) эти же реакции использованы для определения малых содержаний молибдена—аналога рения. Каждый из этих аналогов будет мешать определению другого. [c.9]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология