Аденин реакции

Нуклеозид аденина аденозин (I) и нуклеозид гуанина гуанозин (П) при обработке их азотистой кислотой подвергаются дезаминированию, не теряя при этом остатка углевода, и переходят в новые нуклеозиды — инозин (П1) и ксаитозин (IV), которые не содержатся в природных продуктах, но были выделены при гидролизе НК в результате одновременно протекающей реакции дезаминирования (см. стр. 192). [c.191]

При дезаминировании цитозин превращается в урацил, аденин — в гипоксантин, а гуанин — в ксантин- Наиболее вредно дезаминирование цитозина и аденина обе реакции после репликации приводят к мутациям. Чаще всего дезаминируется цитозин в ДНК Каждой человеческой клетки за день происходит около 100 таких событий. При дезаминировании всех оснований возникают основа- [c.73]

Напишите уравнения реакций гидролитического дезаминирования аденина и гуанина. Назовите полученные продукты. [c.227]

Показано [161], что аденин с формальдегидом образует метилольное производное и метилен-быс-аденин. Хотя этим соединениям было приписано строение Ne-замещенных, однако строгие доказательства отсутствовали. Левин [162] подробно исследовал эту реакцию. Так как формальдегид взаимодействуете аденозином [161] и рибонуклеиновой кислотой [163—168], нахождение места, по которому он присоединяется к пуриновой части молекулы, представляет в настоящее время значительный интерес с точки зрения биохимии. На основании спектральных данных можно сделать вывод, что продукт реакции аденозина с формальдегидом имеет Ne-оксиметильную структуру. Это вещество устойчиво только в присутствии избытка формальдегида. [c.285]

КОВ аденина. Реакцию останавливают, экстрагируя реакционную смесь фенолом. [c.219]

Например, для биологически ва ного гетероциклического основания аденина по вычисленным методом Хюккеля величинам п-электронных зарядов (указаны около атомов азота) можно определить последовательность участия этих атомов в реакции нейтрализации [c.242]

Как показано на рис. 14-33, свободный аденин, образующийся в процессе катаболизма нуклеиновых кислот, может быть гидролитически дезаминирован в гипоксантин. Аналогично этому гуанин может быть дезаминирован в ксантин. Ксантиноксидаза — фермент, содержащий молибден (гл. 8, разд. И, 6), окисляет гипоксантин в ксантин и далее в мочевую кислоту. Другая реакция ксантина в некоторых растениях — это превращение в кофеин, являющийся триметилпроизводным. [c.170]

В идеальном случае все четыре расщепления регулируют таким образом, чтобы получать один разрыв на цепь ДНК- Это далее позволяет идентифицировать основания прямым анализом авторадиограммы гель-электрофореза четырех одновременно исследуемых образцов. Аденин обнаруживается в виде более темной Полосы в продуктах второй реакции (А>0), по сравнению [c.191]

Образованием Ы-аниона при депротонировании пятичленного цикла можно объяснить тот факт, что при взаимодействии 8-хлорпурина с амидом натрия образуется аденин (6-аминопурин) невозможность атаки по положению 8 позволяет идти альтернативному присоединению по положению б, что в конечном счете и определяет строение основного продукта реакции [45]. [c.586]

Известно несколько природных производных никотиновой кислоты и никотинамида. Важнейшие из них — никотинамидадениндинуклеотид (НАД) и никотинамидадениндинуклеотидфосфат (НАДФ) — коферменты, соединения, образованные из никотинамида, )-рибозы, аденина и фосфорной кислоты (см. с. ЗОУ), участвующие в переносе водорода в многочисленных окислительно-восстановительных реакциях обмена веществ. [c.295]

Показано, что аденин является составной частью 5-аденозилметионина [152, 153]. Структура этого нуклеозида установлена путем расщепления [154], а также синтезом [155, 156]. Это соединение участвует в ряде реакций ферментативного трансметилирования. [c.135]

Оргел II сотр. обнаружили, что в запаянной ампуле такое препращеннс проходит с 40%-ным выходом [44]. Возможно, что аденин был Етервым пурином, образовавшимся на Земле, и интересно отметить, что именно этот компонент присутствует в АТР и коферменте А. Оба соединения — необходимые участники многих биохимических реакций. [c.183]

Важным направлением биоэлектрохимических исследований является изучение свойств мембран с встроенными ферментными системами. Так, предприняты попытки встраивания в бислойные фосфолипидные мембраны компонентов ферментных систем, присутствующих во внутренней мембране митохондрий (никотинамид — аденин — динуклеотида (ЫАОН), флавинмононуклеотида и коэнзима Р,), а также хлорофилла. На таких мембранах при наличии в водном растворе окис-лительно-восстановительных систем генерируется мембранный потенциал, вызванный протеканием окислительно-восстановительных реакций на границе мембрана — электролит. В определенных условиях мембраны оказываются проницаемыми для электронов или протонов. Эти опыты важны для понимания механизма превращения энергии и переноса электронов в живых организмах. [c.141]

Интересные работы К. Саган, Поннамперумы и Маринер привели к выводу, что ультрафиолетовое излучение (253,7 нм) способствует образованию в растворе аденозина, рибозы и фосфорной кислоты нуклеозида аденозина. Из аденина, рибозы и метафосфата удалось получить аденозинмоиофосфат, аденозиндифос-фат и аденозинтрифосфат, т. е. важнейшие компоненты энергетического механизма клетки. Отдельные стадии всех этих реакций мало изучены и вызывают споры, нов данном случае важен результат, а он свидетельствует о полной возможности накопления на поверхности Земли и в водоемах всего необходимого для начала биогенной эры. Оно ознаменовалось двумя переломными момен- [c.380]

Эта реакция специфична и не встречается в живых клетках, если она не производит фотосинтеза. Полученная таким образом ФГК теряет атом кислорода, реагируя с особым очень сильным восстановителем, а именно восстановленной формой никотинамид-аденин-динуклеотиддифосфата [c.342]

Многие канцерогены алкилируют, например метилируют, основания ДНК. Наиболее частые продукты этих реакций —это 0 -ме-тилгуанин, 7-метилгуанин и 3-метил аденин. Первое из этих изменений мутагенно, а два других делают еще более лабильной Ы-глико-зидную связь между основанием и сахаром, т. е. способствуют апуринизации. [c.75]

Особое место при получении пуринов занимают реакции нитрилов. Все синтезы этого вида можно разделить на три группы на основе пиримидинов, на основе имидазола и одностадийные на основе простых исходных компонентов, В работах [335—338, 1557] обсуждается роль цианида водорода в химической эволюции. Синтезы имидазолов рассмотрены раньше. В частности, замещенные имидазолы легко превращаются в пурины. Так, аденин (2.224) образуется при взаимодействии 4(5)-амино-5(4)-цианоимидазола (2.223) с циановодородом или формамидином [250, 1558] [c.154]

Перспективным представляется одностадийный, без выделения промежуточных продуктов метод синтеза аденина восстановлением никелем Ренея фенилазомалононитрила в присутствии формамида. Выходы аденина достигают 60—75 % [1581—1587]. Реакция протекает через стадию образования 4,6-диамино-5-фенилазопиримидина, т. е. [c.156]

Некоторое время назад полагали, что синтез аденозина и дезоксиаденозина можно осуществить простой конденсацией основания аденина с незащищенными сахарами )-рибозой и 2-дезокси-Д-эрыгро-пентозой, в полифосфатном эфире [70]. Однако независимо повторенная реакция с дезоксисахаром показала, что в продукте реакции присутствует 6 основных веществ, общее содержание которых менее 20% от исходного, и в них присутствуют как дезоксиаденозин, так и его а-аномер в преобладающих количествах [71]. Другие аналогичные реакции подтвердили, что этот метод ни удобен, ни стереоспецифичен. и [c.88]

Вариант этого метода использован Робинсом с сотр. специально для получения Н-7-гликозилпуриновых нуклеозидов [85]. Имидазольный нуклеозид (39) получен катализируемой кислотой реакцией сплавления и обработан далее цианидом калия, что привело к (40), который восстанавливали до аминонитрила (41). Циклизация последнего с диметоксиметилацетатом с последующим деацетилированием дала 7-(р-й-рибофуранозил) аденин (42) схема (17) . По аналогичной методике получепы также соответствующие гуаннновые производные. [c.92]

Аденин СзНзЫз — формально пентамер циановодорода—действительно может быть получен в лабораторных условиях реакцией аммиака с циановодоро-дом, хотя и с невысоким выходом. Родственный и более препаративный метод основан на дегидратации формамида [115]. Незамещенный пурин также можно получить из формамида [116]. [c.601]

Так, алкилирование нуклеозидов диазометаном, алкилгалогенидами или диметилсульфатом приводит к сложной смеси продуктов О -, 0-, циклического N- и экзоциклического iV-алкилирования, хотя наиболее реакционноспособным местом по отношению к действию эфиров сильных кислот в гуанозине является атом N-7, в аденозине — iV-1 и в цитидине — N-3, тогда как уридин реагирует очень медленно. Тем не менее при реакции с диалкилсульфатами в сильно щелочных условиях образуются только продукты О -ал-килирования [174] и, хотя в результате реакции может также образоваться сложная смесь соединений, это один из наиболее легких путей получения таких О -алкилированных нуклеозидов. Эта реакция использована для аденин- и цитозин- (и, следовательно, уридин-, после дезаминирования) -содержащих нуклеозидов, а также для реакции алкилгалогенидов с 2, 3 -0-изопропилиденури-дином [175], что приводит почти исключительно к О -алкилирован-ным продуктам. Реакция объяснена в терминах жестких и мягких реакционных центров, и установлена корреляция реакции по жест- [c.116]

Для синтеза ФАД из ФМН (в виде натриевой соли) и АМФ в качестве конденсирующего средства был применен трифторуксусный ангидрид [410]. Реакция протекает в результате атаки трифторуксусного ангидрида фосфатным анионом с образованием промежуточного ангидрида, который, взаимодействуя со вторым фосфатным анионом, образует Р ,Р2-(динуклео-зид-5 )пирофосфат. Этим методом можно получать значительные количества ФАД, однако выход вещества невысокий ( 10%). Из ФМН и соответствующих нуклеозид-5 -фосфатов с применениел трифторуксусного ангидрида были получены аналоги ФАД, содержащие вместо аденина урацил, цитозин, гуанин [410] и никотинамид [410, 4111. [c.557]

Поскольку встречающиеся в природе пурины представляют собой амино-и/или кислородсодержащие производные, нет ничего удивительного в том, что большинство работ по химии пуринов имеет отношение к таким производным, и вследствие этого примерам простых реакций, таких, как в других главах, где они приведены как типичные, будет уделено ограниченное внимание. Изучение пуринов началось с интереса к встречающимся в природе производным, поэтому используется в основном тривиальная номенклатура. Нуклеозиды представляют собой производные сахаров [в основном 9-(рибозиды) или 9-(2 -дезок-сирибозиды)] и пуриновых (или пиримидиновых) оснований. Например, адено-зин представляет собой 9-(рибозид) аденина, который, в свою очередь, имеет тривиальное название 6-аминопурин, а нуклеотид — это 5 -фосфат (или ди-, или трифосфат) нуклеозида, например, аденозин-5 -трифосфат (АТФ). [c.576]

Фосфорилирование. По данны.м Чамберса и сотр. 12) Д. можно использовать для получения нуклеозидпирофосфорной кислоты [(3), Р = аденин, урацил и т. д.]. Нуклеотид (1) при реакции с аммиаком и дициклогексилкарбоднимидом (ДЦК) превращается в 5 -фo фa mд(2), [c.378]

Реакцией замещения, наиболее часто применяемой для получения 2-, 4-тили 6-аминопиримидинов, является аминирование хлорпиримидинов путем непосредственного взаимодействия с аммиаком или алифатическими и ароматическими аминами. Эта реакция была обсуждена при рассмотрении хлорпиримидинов границы ее применения расширились за счет того, что замена атомов галогена в полихлорсоединениях часто может происходить последовательно с образованием изомерных моно- или полиаминопиримидинов. Аминопиримидины часто получали нагреванием алкилмеркаптопиримидинов с аммиаком или аминами. Интересно отметить, что 4-аминопиримидин может быть получен гидролизом аденина, хотя этот метод едва ли является препаративным [189]. [c.221]

Бредерек и сотр. [139, 140] также упростили синтез ксантина по Траубе. Обработкой 4-амино-2,6-диоксипиримидина муравьиной кислотой в растворе формамида при 50° в присутствии нитрита натрия они получили 4-амино-2,6-диокси-5-нитрозопиримидин. К нему без выделения из реакционной массы при 110° прибавляли гидросульфит натрия и после образования 4-амино-2,6-диокси-5-формиламинопиримидина кипячением удаляли избыток муравьиной кислоты. При нагревании этого пиримидина в течение 30 мин при 180—200° получался ксантин. Таким образом, по существу, в одной реакционной смеси проходят реакции нитрозирования, восстановления и циклизации. Это видоизменение было успешно применено в синтезе 2-замещенных аденина [118]. Надо полагать, что это упрощение будет широко использовано при проведении синтезов по методу Траубе [141]. [c.167]

Превращения показало, что реакция может быть прервана после замыкания имидазольного кольца, образующегося в первую очередь. Из промежуточного амида 4-аминоимидазолкарбоновой-5 кислоты затем могут быть получены различные 8-замещенные пурины, например 8-метилгипоксантин [284]. Из ами-номалонодиамидина и ортомуравьиного эфира в диметилформамиде аденин получен с выходом 72% [284]. При использовании высших ортоэфиров 2,8- [c.202]

Штейдель [47] и Паули [48], изучавшие сочетание аденина, нашли что в условиях, описанных Бурианом [46], аденин в реакцию с диазотированной сульфаниловой кислотой не вступает. Кавальери и Бендих [49] сообщили, что не удалось получить 8-амино-6-оксипурин и 6,8-диаминопурин сочетанием аденина или гипоксантина с хлористым 2,4-дихлорфенилдиазонием и последующим восстановлением гидросульфитом натрия. Робинс [50] также не смог получить продуктов сочетания аденина и гипоксантина с солями диазония. [c.215]

Трихлорпурин превращен в пурин каталитическим дегалогениро-ванием над палладием, нанесенном на особо активированный уголь в водноспиртовом растворе в присутствии ацетата натрия или разбавленной щелочи в качестве связывающих кислоту средств [37, 38]. Сообщается [38], что этим способом из 2,8-дихлораденина с выходом 70% получен аденин [38]. Имеются указания, что этот способ имеет преимущество перед дегалогенированием с помощью палладия на сульфате бария. Восстановление 2,6,8-трихлорпурина над продажным палладиевым катализатором на угле может быть легко остановлено на стадии 2-хлорпурина [13, 37] или 2,8-дихлорпурина [13]. В процессе каталитического дегалогенирования важно поддерживать щелочную или нейтральную реакцию раствора, так как Бендих [39] показал, что пурин [c.264]

Другим примером реакции этого типа может служить прямое метилирование гипоксантина и гуанина, приводящее соответственно к 7,9-диметил-гипоксантину и 7,9-диметилгуанину [41]. При метилировании аденина диметилсульфатом в М,М-диметилацетамиде получен 3-метиладенин (HI) [42] [c.290]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология