Гуанозин производные

В ряду редких компонентов РНК производных гуанозина известны различные продукты его метилирования 1-метилгуанозин [c.55]

Данные спектров ЯМР нуклеозид-5 -фосфатов указывают, однако, на заметное влияние ионизации фосфатной группы на химический сдвиг протона при С-8, но не при С-2, что возможно лишь при анты-конформации Наконец, как недавно было обнаружено, при изменении pH происходит изменение знака эффекта Коттона для производных гуанозина это можно трактовать как возможность обратимых переходов между сын- и ангы-конформациями нуклеозида . [c.139]

Таблица 8.10. ИК-Спектры производных гуанозина и инозина

Значения константы равновесия для реакции формальдегида с уридин-5 -фосфатом близки к соответствующим значениям для реакции с аденозином, гуанозином и цитидином, протекающей по экзоциклической аминогруппе (см. стр. 409) скорость же реакции производных уридина значительно выще в одинаковых условиях. Реакция формальдегида с уридином в составе полиуридиловой кислоты протекает в 2,5—3 раза медленнее, чем реакция с уридин-5 -фосфатом (см. табл. 5.8), [c.387]

Эта реакция быстро протекает в разбавленных водных растворах аденозина, цитидина, гуанозина и их производных она сопровождается изменением УФ-спектров (рис. 6.1) и понижением pH реакционной смеси. Продукты реакции неустойчивы и легко разлагаются при удалении избытка формальдегида их не удалось [c.409]

Взаимодействие гуанозина и его производных с нингидрином XIV во многом аналогично рассмотренным выше реакциям. Реакция приводит к пентациклическому продукту ХУа или ХУб [c.415]

Так же, как соединения фосфатов уридина и гуанозина с сахарами, определяют метаболизм сахаров, очень важное значение для обмена липидов в организме имеют производные цитидиндифосфата. [c.240]

Рис. 14. Метилированные производные гуанозина, аденозина и цитидина, встречающиеся в тРНК

Первым выделенным мононуклеотидом была инозиновая кислота (IMP, 9), которая была получена из гидролизата мяса Либихом в 1847 г. примерно за 20 лет до выделения нуклеиновых кислот из гнойных клеток Мишером. Взаимосвязь между мононуклеотидами и нуклеиновыми кислотами стала понятна в первой половине двадцатого столетия главным образом в результате работ Левина и др. [6]. Инозиновая кислота не является широкораспространенным в природе нуклеотидом она образовалась в процессе выделения по Либиху за счет дезаминирования АМР, который сам по себе был выделен из мышц лишь в 1927 г. Были выделены все обычные нуклеотиды аденина, цитозина, гуанина, тимина н урацила, так же как и многие минорные нуклеотиды, например, образуюш,иеся из псевдоуридина, дигидроуридина и метилированных производных аденозина и гуанозина. [c.134]

Необходимая для синтеза ароматического компонента рибофлавина (3,4-диметилфенил-Ь-рибитиламина и его производных) D-рибоза может быть получена нз продуктов гидролиза дрожжевых нуклеиновых кислот, таких, как гуанозин ( XVI) и аденозин ( XVII) [259, 2601. [c.539]

Пиримидиновые нуклеозиды и нуклеотиды. При регулируемом гидролизе рибонуклеиновых кислот энзиматическими или химическими методами может образоваться каждый из четырех рибонуклеозидов—аденозин, гуанозин, цитидин и уридин,— их монофосфаты (по три от каждого) или, в случае уридина и цитидина, их 2, 5 - и 3, 5 -дифосфаты. При энзиматическом гидролизе дезоксирибонуклеиновых кислот получаются дезоксирибонуклеозиды и их 5 -фос-фаты,, являющиеся производными аденина, гуанина, тимина, цитозина, 5-ме-тилцитозина и 5-оксиметилцитозина 3, 5-дифосфаты пиримидиновых дезокси- [c.255]

Однако левый экзон, даже не будучи связан ковалентно с остальной частью предшественника, остается вблизи этой части и участвует во второй стадии, также представляющей собой реакцию переэтерификации. При этом образуется связь между 3 -концом левого экзона и 5 -концом правого. В итоге интрон выщепляется в виде производного, содержащего дополнительный остаток гуанозина на 5 онце, согласно уравнению [c.220]

Исследование спектров ЯМР 2, 3 -0-изопропилиденаденозина, 2, 3 -0-изо-пропилиденгуанозина и 3,5 -цикло-2, 3 -0-изопропилиденаденозина методом двойного резонанса позволяет сделать вывод о возможности обратимых переходов между син- и аяти-конформациями, причем для производных аденозина анти-конформация менее выгодна, чем для производных гуанозина Ч [c.139]

Аналогичные результаты получены и при изучении взаимодействия 2, 3 -0-бензилиден-5 -0-тритилпроизводных гуанозина и цитидина в С0С1з. В данном случае отмечена, однако, довольно значительная степень гомоассоциации производного гуанозина тем не [c.218]

Тот же вывод, но с еще большей очевидностью следует и из спектров ЯМР смесей нуклеозидов и их аналогов в различных растворителях . Так, если гуанозин с цитидином сильно взаимодействуют в диметилсульфоксиде, то взаимодействие между 9-этиладенином и 1-циклогексилурацилом удается наблюдать лишь в малополярных растворителях, например в дейтерохлороформе . Тем не менее и в этом случае специфичность взаимодействия сохраняется. Следует отметить, что при высоких концентрациях наблюдается также незначительная гомоассоциация производных аденина и гуанина. [c.221]

Естественно, что алкилирование гетероциклического основания (и его производных) протекает при этом по месту наибольшей электронной плотности. Наиболее легко из обычных нуклеозидов подвергаются алкилированию производные гуанозина. Метилирование гуанозина и 2 -дезоксигуанозина иодистым метилом в диметилформамиде или диметилсульфатом в водном растворе при pH 4 приводит к 7-.М-метилгуанозину или 7-N-мeтил-2 -дeз- [c.366]

И ЦИТИДИН в то же время уридин и тимидин быстро превращаются в этих условиях в соответствующие З-Ы-(р-оксипропил)-производные несколько медленнее реагирует гуанозин, образуя продукт неустановленного строения. Очень легко вступает в реакцию инозин строение получающегося продукта также не было доказано. Окись пропилена была использована для модификации ряда полинуклеотидов 268 [c.373]

Действие диокиси бутадиена на гуанозин приводит, как и в случае других дизамещенных алкилирующих агентов, к смеси У-М-алкилгуанина. и бис-(гуанил)-производного (см. стр. 378). [c.373]

Было изучено взаимодействие простейшего представителя этого класса соединений, р-пропиолактона с производными гуанозина, дезоксигуанозина и инозина. Как и в случае окиси этилена, из продуктов реакции с гуанозином дезоксигуанозином и дезо-ксигуанозип-5 -фосфатом2 -2 удалось выделить лишь алкилиро-ванные основания 7-Ы-(р-карбоксиэтил)-гуанин и 7,9-бис-(р-карбо-ксиэтил)-гуанин. При реакции с инозин-5 -фосфатом 2 1 направление алкилирования зависит от pH в щелочной среде образуется [c.373]

Эта реакция протекает, однако, заметно медленнее, чем реакция с упомянутыми выше редкими компонентами еще медленнее реагируют 5-метилуридин (риботимидин) и тимидин Цитидин, аденозин и гуанозин не подвергаются цианэтилированию по азоту гетероциклического ядра. В сильнощелочной среде или при очень длительном выдерживании при pH 8,5 они все же дают небольшое количество продуктов реакции, являющихся, по-видимому, 0-цианэтильными производными — за счет реакции по гидроксильным группам остатка сахара. [c.382]

Еще менее определенные данные имеются о структуре N-аци-лированных производных гуанозина. Считается, что в известных соединениях этого ряда — Н,2, 3 -триацетилгуанозине и N,2, 5 -трибензоилгуанозище ацильная группа связана с аминогруппой при С-2, хотя данное предположение, по существу, не доказано . [c.405]

Как и следовало ожидать, N-ацильные производные нуклеозидов заметно отличаются по своему химическому поведению от обычных амидов кислот. Выше уже отмечалось, что они достаточно легко расщепляются в щелочной среде, причем действие аммиака или метиламина намного эффективнее, чем действие щелочи. Легкость расщепления уменьшается при переходе от производных цитидина к производным аденозина и особенно гуанозина в последнем случае количественного деацилировання удается добиться только в случае ацетильных, но не бензоильных производных. Расщепление N-ацильных связей может происходить также [c.405]

Экзоциклические аминогруппы в нуклеозидах могут подвергаться и фосфорилированию под действием фосфорилирующих агентов. Образующиеся при этом фосфоамиды не были охарактеризованы, а лишь обнаружены с помощью хроматографических методов. При фосфорилировании в стандартных условиях 2, 3 -0-защищепных производных рибонуклеозидов при действии 2-циан-этилфосфата и дициклогексилкарбодиимида в случае цитидина М-фосфорилированные производные образуются с выходом 45%, в случае аденозина выход составляет 20% и в случае гуанозина 10%. Возможность протекания такой реакции заставляет использовать при синтезе олигонуклеотидов защищенные по аминогруппе производные нуклеозидов и нуклеотидов. В отличие от обычных фосфоамидов продукты К-фосфорилирования нуклеозидов легко расщепляются при действии аммиака. [c.407]

Как уже отмечалось, производные 4-э, сзо-Ы-ацетилцитидина способны расщепляться панкреатической пиримидил-РНК-азой. Напротив, олигонуклеотиды, содержащие М-ацилированные остатки гуанозина, не являются субстратами для гуанил-РНК-азы В принципе ацетилирование РНК по остаткам гуанозина могло бы быть полезным при исследовании первичной структуры РНК. Однако методов для решения этой задачи в настоящее время не разработано. [c.408]

Из основных компонентов РНК труднее всего вступают в реакцию с формальдегидом аденозин и его производные. Реакцион-носпособность цитидина и гуанозина, а также их соответствующих производных близка,, хотя гуанозин и его производные реагируют несколько быстрее. При переходе от рибонуклеотидов к дезокси- [c.409]

Подобные бис-метиленовые производные устойчивы и могут быть выделены из реакционной смеси. Впервые их образование было показано на примере реакции формальдегида с аденозином в дальнейшем аналогичные соединения были получены исходя из аденозин-2 (3 )-фосфата и гуанозин-2 (3 )-фосфата. При взаимодействии формальдегида со смесью аденозин-2 (3 )-фосфата и гуанозин-2 (3 )-фосфата удалось получить несимметричное производное типа X, содержащее остатки аденозина и гуанозина Ч Все эти бис-(нуклеотидил)-метиленовые производные были выделены также из продуктов щелочного гидролиза РНК, обработанной формальдегидом [c.411]

Помимо гуанозина и его производных в реакцию способен вступать 2-экзо-Н-метилгуанин в противоположность этому 2-экзо-Ы,Ы-дцыетилгуанин 1-Ы-метилгуанин и 1-М-метилгуанозин не взаимодействуют с глиоксалем. Это указывает на существенное значение группировки —КН—С(КНК)=Ы— для протекания реакции. Структура продукта реакции с глиоксалем как три-циклического соединения XIII подтверждается данными ЯМРв . [c.413]

Под действием глиоксаля и 3-этоксибутанон-2-аля-1 легко может быть проведена модификация остатка гуанозина, входящего в состав олиго- или полинуклеотида. Оказалось, что продукт, полученный из динуклеозидмонофосфата Gp , не расщепляется под действием гуанил-РНК-азы Г) в связи с этим модификацию глиоксалем удалось использовать для специфического химикоферментативного расщепления тРНК Из четырех компонентов РНК, производные которых могут служить субстратами для гуанил-РНК-азы Ти гуанозин и 2-э зо-Ы-метилгуанозин модифицируются глиоксалем с образованием продуктов, не способных всту- [c.414]

Помимо упомянутых выше реакций аминогруппа гетероциклических оснований (и их производных) может подвергаться атаке и некоторыми другими электрофильными реагентами. Важное значение для получения защищенных производных, используемых при синтезе олигонуклеотидов, имеет взаимодействие аденозина, цитидина, гуанозина и соответствующих дезоксирибонуклеозидов с бис-(алкокси)-диметиламинометанами (ацеталями диметилформамида) приводящая к Н,Ы-диметиламинометилиденовым производным XIX [c.421]

Как уже упоминалось выше (см. гл, 5), при действии алкилирующих агентов на нуклеозиды обычно происходит алкилирование по атомам азота гетероциклического ядра. В некоторых случаях, однако, возможно замещение по азоту аминогруппы, хотя строение продуктов реакции в большинстве случаев строго не доказано. Так, при обработке трифенилхлорметаном нуклеозидов, содержащих аминогруппу, наряду с образованием 0-тритильных производных наблюдается Ы-тритилирование эта реакция в еше большей степени протекает с производными трифенилхлорметана, содержащими в фенильных заместителях одну или несколько /2-метоксильных группТакая реакция особенно характерна для производных гуанозина, где М-тритилирование идет быстрее, чем 0-тритилирование М-Диметиламинометилиденнуклеозиды не вступают в эту реакцию . [c.422]

З -фосфат Строение двух последних соединений доказано их неспособностью реагировать с ацеталями диметилформамида. К-Тет-рагидропиранильная группа в производном гуанозина может быть избирательно отщеплена мягким кислотным гидролизом без затрагивания 0-тетрагидропиранильной группировки. [c.423]

В кислой среде они быстро разлагаются уже при pH 3. Скорость разложения максимальна в случае производных аденозина, наиболее устойчив продукт реакции с гуанозином. При взаимодействии диазотированной сульфаниловой кислоты с пуриновыми нуклеотидами образуются и побочные продукты (по данным электрофореза на бумаге). Для аденозин-2 (3 )-фосфата степень протекания побочных реакций невелика при реакции гуанозин-2 (3 )-фосфата получено три вещества в соотношении 7 2 1. Одно из них может быть изомерным соединению XXI диазоаминосоединением XXII [c.424]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология