ДНФ-производные реакции аминогруппы

Реакция Чичибабина позволяет осуществить непосредственное введение аминогруппы в положение 2 молекулы пиридина и некоторых его производных . Реакция основана на действии амида натрия, например на пиридин, обычно в присутствии соответствующего растворителя. При реакции выделяется водород и образуется натриевое производное амино-пиридина, при гидролизе которого выделяется свободный аминопиридин [c.287]

Пиридоксаль способен вступать в реакции конденсации с различными аминокислотами, образуя многочисленные производные. Реакции конденсации пиридоксаля с аминокислотами лежат в основе неферментативного переаминирования, причем в качестве промежуточного акцептора аминогруппы выступает пиридоксамин. [c.334]

Хлорпроизводные легко могут быть получены в результате реакции 9-оксисоединения с хлорокисью фосфора при восстановлении они переходят в родоначальное дигидросоединение. Попытка заменить атом хлора в 9-хлор-производном на аминогруппу действием аммиака в феноле привела лишь [c.279]

АМИНОСПИРТЫ — органические соединения, содержащие окси- и аминогруппу, А. можно получить присоединением аммиака или аминов к оксидам олефинов. При реакции оксида этилена с аммиаком образуются моно-, ди- и триэта-ноламины. Наибольшее практическое значение из А. имеют этаноламины. Большинство алкалоидов, например, эфедрин, кокаин и другие, являются производными А. К А. относится один из важнейших гормонов — адреналин. Этаноламины используют в промышленности для очистки газов от сернистых соединений и диоксида углерода. [c.22]

Химические свойства. Реакции за счет аминогруппы. Основные свойства. Подобно аминам жирного ряда, ароматические амины, будучи производными аммиака, проявляют свойства оснований и с кислотами образуют соли замещенного аммония (стр. 271, 272). Например [c.387]

Напишите схемы реакций, с помощью которых аланин и аспарагиновая кислота могут быть превращены в функциональные производные по карбоксильной и аминогруппам. [c.132]

При циклизации различных хлор-4,5-диаминопиримидинов ортомуравьиным эфиром и уксусным ангидридом образуется смесь ожидаемых хлорпу-ринов и их 7 (или 9)-ацетильных производных [173]. Последние, однако, легко дезацетилируются при обработке холодным раствором едкого натра [173]. Особенно хорошие результаты дало применение смеси ортомуравьиного эфира и уксусного ангидрида при получении 6-хлор-9-метилпурина [175] из 6-хлор-5-амино-4-метиламинопиримидина. В данном случае положение 9 занято метильной группой, поэтому продукт реакции не может содержать примесь 7-ацетильного производного. Ацетилирование аминогруппы в положении 5, являющееся конкурирующей реакцией, часто может быть предотвращено путем обработки соответствующего 4,5-диаминопиримидина сначала ортомуравьиным эфиром, а затем осторожным прибавлением уксусного ангидрида в количестве, необходимом лишь для осуществления замыкания цикла [183]. [c.169]

Р-Нафтохинон-4-сульфокислота, применявшаяся Фолиным [98, 99] для анализа аминокислот в моче и крови, обладает умеренной реакционной способностью [100]. При реакции с аминогруппой желтая окраска, свойственная реагенту, очищенному по методу Фолина [98], переходит в желтовато-коричневую. В ходе реакции происходит арилирование аминогруппы с отщеплением сульфогруппы реагента. Определение проводят в несколько стадий [100] вначале инкубируют без доступа света реакционную смесь, включающую раствор белка, бикарбонатный буфер (pH 8,8), диоксан и раствор НХС в 50%-ном метаноле, а затем добавляют уксусную кислоту и диоксан. Далее определяют разницу в величине поглощения при 480 нм рабочего и контрольного раствора, не содержащего белка Аб48о = 3800 М см Ч При инкубации контрольный раствор приобретает интенсивную окраску, однако он почти полностью обесцвечивается при последующем подкислении уксусной кислотой. Окраска, свойственная производным по аминогруппе, не исчезает при подкислении. Присутствие диоксана до и после подкисления предотвращает осаждение модифицированного белка. В табл. 3 сопоставлены результаты модификации аминогрупп ряда белков с помощью НХС и некоторых других реагентов. [c.360]

Помимо упомянутых выше реакций аминогруппа гетероциклических оснований (и их производных) может подвергаться атаке и некоторыми другими электрофильными реагентами. Важное значение для получения защищенных производных, используемых при синтезе олигонуклеотидов, имеет взаимодействие аденозина, цитидина, гуанозина и соответствующих дезоксирибонуклеозидов с бис-(алкокси)-диметиламинометанами (ацеталями диметилформамида) приводящая к Н,Ы-диметиламинометилиденовым производным XIX [c.421]

В результате этой реакции аминогруппа оказывается связанной и теряет свои основные свойства. Карбоксильная группа остается свободной, поэтому метиленовые производные аминокислот имеют кислый характер. Освободившиеся в результате реакции карбоксильные группы можно оттитровать щелочью. Количество щелочи, пошедшее на титрование, эквивалентно количеству аминогрупп, связанных формальдегидом. Описанный способ определения количества аминогрупп был разработан Зеренсеном и получил название метода формолтитрования. [c.36]

Подвижность атома хлора в Т. настолько велика, что он гидролизуется в трифенилкарбинол уже прн стоянии на воздухе с водой и спиртами Т. реагирует при комнатной теми-ре с заменой хлора окси- или алко-ксигруппой. С лучшими выходами простые тритило-вые эфиры получаются в присутствии пиридина. С аммиаком, аминами, гидразином или аминокислотами Т. дает N-тритильные производные. Реакции Т. со спиртами или аминами широко используются для защиты окси- или аминогруппы, особенно в сахарах и аминокислотах. При действии восстановителей на р-р Т. в инертном растворителе образуется желтый р-р очень активного парамагнитного трифенилметиль-ного радикала. Этот радикал может быть получен также нри обработке тритилкатиона восстановителями [c.137]

Н, 0-бис-трифторацетильных производных. Последние образуются при действии на аминокислоту 2,2 моля трифторуксусного ангидрида ацилирование протекает еще легче под действием этилового эфира трифтортиоуксусной кислоты [1923]. Однако эти производные не отличаются большой устойчивостью (ср. стр. 274). Трифторацетилирование тирозина и триптофана в обычных условиях также приводит к неудовлетворительным результатам однако при проведении ацилирования в диэтило-вом эфире выходы достаточно высоки [2480]. Ацилирование свободного лизина и орнитина трифторуксусным ангидридом в присутствии трифторуксусной кислоты приводит исключительно к а-ацильным производным. со-Аминогруппа как более основная существует в сильно кислом растворе в аммонийной форме и поэтому не способна ацилироваться [2480]. со-Ацильные производные лизина и орнитина [1923] можно получить, если в качестве ацилирующего агента использовать этиловый эфир трифторуксусной кислоты при последующей реакции с трифторуксусным ангидридом в трифторуксусной кислоте они превращаются в соответствующие бмс-трифторацетильные производные. [c.32]

Аминирование амидом натрия пиридина, его гомологов и производных протекает легко при умеренных температурах и с хорошими выходами, тогда как в ряду нафталина оно идет только при температурах выше 200° и вовсе не имеет места. в ряду бензола. При этой реакции аминогруппой преимущественно замещается водород в 2-положенип пиридинового ядра при увеличении количества амида иатрия и повышении температуры до 170° образуется н 2,6-диамицонроизводное. Если в 2,6-положениях ядра уже имеются заместители, то получается 4-аминопроизводное, например [c.11]

Взаимодействие аминогрупп кислот с арилсульфокислотами и сложными эфирами органических кислот широко применяется для аналитических и синтетических целей. В частности, как уже указывалось выше, для определения Ы-концевых аминокислот используют реакцию аминогруппы с производным йодфенил-сульфокислоты — п-йодфенилсульфонилхлоридом. При синтезе пептидов для прикрытия свободной аминогруппы очень полезными оказались бензиловые эфиры хлоругольной кислоты (кар-бобензоксихлориды) [c.56]

Хотя реакция рибонуклеиновых кислот с формальдегидом в мягких условиях протекает, вероятно, через образование шиффовых оснований или оксиметильных производных по аминогруппам, неде-натурированные полиспиральные молекулы дезоксинуклеиновой кислоты не реагируют с формальдегидом (при этом пе наблюдается никаких спектральных изменений), по-видимому, благодаря защитному действию системы водородных связей между основаниями в двуспиральной структуре ДНК. Нативная одноцепочечная, а так- [c.440]

Производные дитиокарбаминовой кислоты являются самостоятельными вулканизующими агентами ХСПЭ, и механизм их действия близок к действию диаминов. Структурирование производными дитиокарбаминовой кислоты протекает как гетерогенный процесс, формирование поперечных связей происходит в две стадии вначале образуются подвески фрагментов ускорителя, которые превращаются в поперечные связи в результате реакции аминогруппы карбамата ЭЦ или ТМТД с хлорсульфо-нильной группой ХСПЭ по схеме [c.219]

При этой реакции е-аминогруппы остатков лизина в белке превра-ш,аются в гуанидиновые группы в результате взаимодействия с 0-метил-изомочевиной или 8-метилизотиомочевиной. Реакция гуанидилирования является, вероятно, нуклеофильным процессом замещения групп — ОСНя или — 8СНз в соответствующих производных изомочевины аминогруппой белка, как показано уравнением (У1-5) [c.348]

Взаимодействие химотрипсина [80] с сероуглеродом также приводит к превращению аминогрупп белка в дитиокарбаматные группы, причем число и характер вступающих в реакцию аминогрупп зависят от условий реакции. В каждой молекуле химотрипсиногена содержится 14 свободных аминогрупп (13 е-аминогрупп и одна а-аминогруппа) [80]. При pH 10,3 и температуре 5° реакция с сероуглеродом, как было найдено, не заканчивается через 6 суток. При более высоких концентрациях белка и прочих равных условиях через 7 суток в реакцию вступают лишь 10 или И аминогрупп из 14 теоретически возможных. При pH 7,5 и температуре 25° через 31 час с сероуглеродом прореагировали лишь 3,2 аминогруппы. Во второй серии опытов, проведенной с химотрипсиногеном, инсулином п Р-лактоглобулином при pH 7,5—7,9, было найдено, что е-аминогруппы этих белков хотя и медленно, но в заметной степени реагируют с сероуглеродом. При pH 6,9 происходит замещение только в одной аминогруппе, которая, как было найдено, находится в а-положении. Превращение 13 е-аминогрупп химотрипсиногена в гуанидиновые группы путем реакции с О-метилизомочевиной и последующее взаимодействие гуани-дированного белка с сероуглеродом при pH 7,3 в течение 1 суток при 25° приводит к получению производного, содержащего один остаток дитио-карбаминовой кислоты в молекуле. При pH 3,0 это производное отщепляет сероуглерод, образуя исходный модифицированный белок. Методом седиментационного анализа было показано, что монодитиокарбаматное производное при pH 8,7 гомогенно и не содеряшт новых поперечных связей. Состав этого производного был установлен путем непосредственного анализа на содержание дитиокарбаматной группы, проведенного двумя разными методами. [c.373]

Выше был приведен ряд примеров, показывающих, что в обычных условиях ацилирования аминогруппы аминооксисоедннения образуют N-ацильные производные со свободной оксигруппой (см. стр.535,549). Получение из аминооксипроизводных соединений с ацилированной оксигруппой и свободной аминогруппой имеет меньшее практическое значение. Соединения этого типа могут быть получены исключением из реакции аминогруппы, например путем перевода ее действием альдегида в азометиновую группу. В азометиновом соединении можно ацилировать (бензоилировать) оксигруппу и затем отщепить остаток альдегида действием разбавленной минеральной кислоты. [c.565]

Таков же, вероятно, механизм реакции бисульфита с оксиазо-красителями [947], в том числе с производными 5ч)ксихинолина [9456]. Эта реакция близко стоит к предложенному Бухерером [948] методу обмена гидроксила на аминогруппу действием сульфита аммония и к обратной реакции превращения амина в нафтол под действием бисульфита натрия, так как в обоих случаях реагирует, повидимому, кето-форма нафтолов. [c.145]

Путем диазотирования и восстановления в спиртовом растворе аминогруппу удалось удалить из ряда аминосульфокислот, в том числе из производных бензола [1032], толуола [1033],. и-ксилола [1034] и некоторых галоидных и нитропроизводных бензола [1035] и толуола [1036]. При нагревании диазотированной п-амино-фенол-о-сульфокислоты [1037] со спиртом до 150° образуется фенол-о-сульфокислота. Несколько дифенилсульфокислот получено нагреванием полных диазосоединепий производных бензи-днна со спиртом [1038]. Присутствие медного порошка, повидимому, облегчает эту реакцию и выход дифенил-3,3-дисульфо-кислоты достигает при этом 90%. Метод восстановления в спиртовом растворе применен и к некоторым производным нафталина [1039]. [c.157]

Производные нафталинсульфокислот. Многие сложные нафтоль-ные производные, имеющие техническое значение как промежуточные продукты в производстве красителей, получены обработкой легко синтезируемых сульфокислот щелочью при высокой температуре. Описание примененных методов ведения процесса приводится только в старой патентной литературе и не может считаться очень надежным, однако некоторые выводы, относящиеся к влиянию заместителей и расположению сульфогрупп на характер реакции, могут быть все же сделаны. 1-Сульфокислоты, вообще говоря, легче реагируют со щелочами, чем 2-соединения [330]. Как и в бензольном ряду, аминогруппа, находящаяся в пара-положешт. к сульфогруппе, отщепляется в виде аммиака, тогда как л-аминогруппа не затрагивается. Активируется также аминогруппа, стоящая в ери-положении. В 3-нафтолсульфокислотах реакция с щелочью требует значительно более высокой температуры в случае 6-сульфокислоты, чем для 7-сульфокислоты, что неудивительно, так как положение 6 здесь аналогично пара-ноложению в фенольном ядре, а фенол-л-сульфокислота реагирует с расплавленной щелочью лишь при высокой температуре. [c.241]

Реакция (4) — это пример ггового превраш,ения ранее не осущеетвимого в ряду алифатических производных, которое неожиданным образом делает аминогруппу синтетическим эквивалетгтом нитрогруппы, а через реакцию (5) и синтетическим эквивалентом за1Цищенной карбонильной группы [c.117]

Аминогруппа, так же как гидроксильная, облегчает хлорирование, нитрование и сульфирование ароматического ядра. Ароматические амины, как правило, чрезвычайно легко вступают в реакцию с галоидами. Для введения в молекулу одного атома хлора необходимо исходить из ацетильных производных аминов. При этом из анилина, например, получается преимущественно -хлоранилин и ебольщое количество о-хлоранилина дальнейшее галоидирование приводит к образованию 2,4-дихлор- и, наконец, 2,4,6-трихлоранилина (или, соответственно, их ацетильных производных). [c.577]

В данной работе реакцией присоединения к фуллерену ветвей поли-N-винилпирролидона (ПВП) (степень полимеризации п=40 и 70) через концевую аминогруппу были получены звездообразные водорастворимые производные фуллерена Сбо с различным числом ветвей. Ковалентное связывание ПВП с фуллереновым ядром было подтверждено соответствующими изменениями УФ спектров и спектров фотолюминесценции. Двух- и четырехлучевые образцы ПВП-Сбо, содержащие 7.4 и 2 вес. % фуллерена, были охарактеризованы методами молекулярной гидродинамики, оценены их молекулярные массы ММ и гидродинамические размеры в водных растворах. Было установлено, что в сравнении с образцами ПВП линейного строения той же ММ, не содержащими фуллерена, образцы ПВП-Сбо обладают более компактными размерами и большей трансляционной подвижностью, что может быть немаловажным фактором для мембрано-нроникающих способностей новых производных Сб . [c.90]

С синтетической точки зрения нам представилось исключительно интересным наблюдение о легком протекании реакции трех ароматических альдегидов с ацетатом аммония [1]. Целью данной работы и было расширение возможностей данного синтетического протокола. Мы нашли, что сам бензальдегид (1а), а также и-фторбензальде-гид (16), п-бромбензальдегид (1в) и 3,4-дихлорбензальдегид (1г) при нагревании с ацетатом аммония образуют соответствующие бензили-денбензоилпроизводные 2а-г, соответственно. Гидролиз серной кислотой приводит к образованию л<езо-диаминов 4а-в. В каждом случае гидролиз можно легко остановить на стадии монобензоильных производных За-в последнее обстоятельство очень важно, поскольку обеспечивает получение интермедиатов, сразу имеющих бензоильную защиту по одной из аминогрупп. Аналогичная последовательность реакций была также реализована в случае 2-тиофенальдегида. [c.5]

Реакция ацилирования аминов. При действии галогенангидри-дов (стр. 158) или ангидридов (стр. 159) карбоновых кислот на первичные или вторичные амины водород в аминогруппе замещается ацильным остатком (стр. 154) — получаются ацильные производные аминов. В частном случае действия галогенангидрида и ангидрида уксусной кислоты образуются ацетильные производные аминов, [c.274]

При исследовании структуры белков используются эти и другие методы расщепления. Предложен ряд технических приемов для идентификации конечных аминокислот. Один из них широко применяется для идентификации аминокислот, содержащих концевую аминогруппу. Согласно этому методу, проводят реакцию полипептида с 2,4-динитрофторбензолом, при этом свободная аминогруппа превращается в 2,4-динитрофенил-производное (разд. 4.2.2). Последовательный гидролиз полипептидов дает обычные аминокислоты, за исключением конечной N-apилaмииoки лoты, которую можно отделить и идентифицировать хроматографически. [c.297]

Смотреть страницы где упоминается термин ДНФ-производные реакции аминогруппы: [c.409] [c.156] [c.265] [c.169] [c.39] [c.102] [c.69] [c.32] [c.350] [c.283] [c.70] [c.75] [c.223] [c.384] [c.576] [c.733] [c.1158] [c.412] [c.160] [c.398]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология