Термодинамические свойства смесей

Обоснованный выбор способа ведения процесса (группы альтернативных процессов) должен проводиться с учетом ряда факторов, а именно в результате анализа физико-химических, термодинамических свойств смеси и отдельных компонентов исследо- [c.79]

Уравнение состояния целесообразно использовать не только для расчета эксергии, но и термодинамических свойств смесей теплоемкости, коэффициента сжимаемости, фугитивности, внутренней энергии и т. д. Иногда удается использовать его и для расчета парожидкостного равновесия, процессов однократного испарения и конденсации, т. е. положить в основу всей подсистемы расчета волюметрических и термодинамических свойств смесей. [c.417]

Использование этих индексов позволяет учитывать физико-химические и термодинамические свойства смеси, проявляемые в виде ограничений. [c.494]

ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА СМЕСЕЙ [c.169]

Химические потенциалы и коэффициенты активности могут быть определены экспериментально [1], но, с практической точки зрения, более важным является их вычисление из термодинамических свойств смесей. Химический потенциал непосредственно связан с такими термодинамическими свойствами жидких смесей, как свободная энергия Гельмгольца, А и Гиббса, С [c.28]

Термодинамические свойства смесей неэлектролитов являются предметом изучения теории жидких растворов. Основы статистической теории растворов были заложены в трудах академика [c.29]

Порядок расчета термодинамических свойств смесей твердых сфер [c.39]

В этой работе подчеркивается тот факт, что термодинамические свойства смеси оказывают существенное влияние на эффективность тарелки. Методика А. I. СЬ. Е. (Американский институт инженеров-химиков) основана на рассмотрении массопередачи на тарелке, имеющей определенную математическую модель, с учетом степени перемешивания жидкости на тарелке и величины ее уноса. Представления, используемые для развития данной методики, основаны на теории двойного сопротивления Уитмена . [c.332]

В первых трех статьях настоящей серии [2, 4] была описана группа эмпирических уравнений для выражения некоторых термодинамических свойств смесей легких углеводородов как в газовой, так и в жидкой фазах. Основная цель составления упомянутой группы уравнений состояла в получении эффективного средства для расчета равновесия жидкость — пар в смесях легких углеводородов. [c.11]

Основные преимущества термодинамического метода состоят в следующем 1) используются данные, касающиеся других термодинамических свойств смесей, для установления корреляции равновесия жидкость — газ 2) раздельно учитывается влияние состава жидкой и газовой фаз на константу равновесия 3) устанавливается взаимосвязанный ряд гипотез, не зависящих от экспериментальных значений К, дающий возможность оценить достоверность экспериментальных данных и обеспечивающий возможность экстраполяции по ограниченному количеству экспериментальных данных. [c.12]

Бенедикт [4, 5] предложил уравнение состояния, которое может быть более пригодным для расчета термодинамических свойств смесей легких углеводородов. Некоторое усовершенствование уравнений Бенедикта может быть достигнуто нри использовании коэффициентов, учитывающих взаимодействие компонентов друг с другом. При применении таких методов объем, [c.63]

Уравнение состояния, предложенное Бенедиктом с сотрудниками [3, 4, 5, 6], было скоррелировано в соответствии с опубликованными экспериментальными данными [8] по равновесию жидкость — пар в системе азот — метан. Такая корреляция была необходима потому, что часть области температур, представляющая интерес, находится выше критической температуры азота и методы, основанные на использовании давлений паров чистых компонентов, не могут быть применены непосредственно. Настоящее исследование еще раз подтверждает эффективность использования уравнения состояния для вычисления термодинамических свойств смесей даже в тех случаях, когда имеется ограниченное число экспериментальных данных для смеси, что затрудняет выбор правил определепия коэффициентов уравнения для смеси по известным коэффициентам уравнений для составляющих смесь компонентов. [c.92]

Уравнение состояния БВР применимо и для расчета термодинамических свойств смесей легких углеводородов [3]. В этом случае коэффициенты уравнения БВР для смеси находят по известным коэффициентам чистых компонентов, используя правила смешения [c.30]

При расчете термодинамических свойств смеси параметры Bq, Аа, Со и др. определяют по следующим правилам смешения [c.32]

Для расчета термодинамических свойств смеси предложена [11 ] также обобщенная корреляция, в которой уравнение состояния имеет тот же вид, что и уравнение (11.20), применяют правила смешения (11.21—11.31), но при этом параметры уравнений В , Ло и т. д. для чистых компонентов представлены как функции от фактора ацентричности о), критической температуры и критической плотности Рнр. [c.33]

Учитывая вышеизложенное, в данной главе проведен обзор имеющихся к настоящему времени в литературе результатов исследования объемных термодинамических свойств смесей H/D-изотопомеров воды и мочевины и установленных на их основе закономерностей с привлечением известных полуэмпирических подходов. При анализе структурных эффектов гидратации мочевины использованы также наиболее достоверные данные, полученные другими методами, в том числе компьютерного моделирования. [c.111]

Методика интерпретации воздействия ионного равновесия на термодинамические свойства смесей разработана Питцером и др., им же выполнен обзор аналогичных работ [557]. Основная посылка заключается в том, что избыточную энергию Гиббса можно представить вириальным рядом, который включает члены, описывающие взаимодействие пар и триплетов компонентов, а также член, учитывающий бесконечное разбавление и ионную силу /, рассматриваемую как основное свойство. Таким образом. [c.453]

Аналогичные зависимости используются для определения термодинамических свойств многокомпонентных смесей — энтальпии и энтропии. Поскольку для идеальных растворов Я = Я и Si = S], термодинамические свойства смесей в условиях, близких к идеальным, могут быть рассчитаны как аддитивные функции от свойств чистых компонентов. [c.22]

Используя функцию P p,T,Xi) по уравнениям (2.58) и (2.60), при помощи уравнений (2.51), (2.55 — 2.57) нетрудно получить теперь все необходимые выражения для расчета констант равновесия по уравнению (2.40) и определить указанные выше термодинамические свойства смесей. Соответствующие расчетные выражения приведены в табл. 2.4. Там же представлены уравнения для расчета энтальпии и энтропии чистых компонентов — величин, которые можно использовать вместо парциальных мольных величин для определения соответствующих термодинамических свойств многокомпонентных смесей. Несмотря на явную потерю строгости при определении теплофизических свойств смесей на основе свойств чистых компонентов, сравнение расчетных и экспериментальных значений показывает, что при этом обеспечивается все же достаточная высокая точность расчета. [c.33]

ВЫЧИСЛЕНИЕ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ СМЕСЕЙ РЕАЛЬНЫХ ГАЗОВ [c.1002]

Поправки к термодинамическим свойствам химически невзаимодействующих между собой газов вычисляются по формулам (П5.8) — (П5.12) с той разницей, что в рассматриваемом случае вместо 5 и С применяются вириальные коэффициенты смеси Вт и Ст- Поправка вычисляется к термодинамическим свойствам смеси в целом. [c.1002]

Значения коэффициентов активности компонентов бинарных систем определяются характером и интенсивностью межмолекулярного взаимодействия в смесях. В связи со сложным строением многих веществ, особенно органических, характер взаимодействия молекул в растворах может быть чрезвычайно сложным. Это обусловливает возможность различной, часто весьма сложной зависимости термодинамических функций растворов от их состава. Однако во всех случаях различные свойства растворов оказываются взаимосвязанными и пе могут изменяться произвольно. Эта взаимосвязь определяется и математически формулируется уравнением состояния. Применяя к раствору уравнение состояния (1-197), выраженное с помощью коэффициентов активности, нетрудно заключить, что коэффициенты активности компонентов не могут изменяться независимо друг от друга. Как и все величины, характеризующие термодинамические свойства смесей, коэффициенты активности зависят не только от состава смесей, но также от температуры и давления. Влияние температуры тем больше, чем больше теплота смешения компонентов, а давления — чем больше сжимаемость смесей. Для смесей, находящихся в конденсированном состояний, достаточно удаленном от критической точки, влиянием давления на коэффициенты активности компонентов в большинстве случаев можно пренебречь. Влияние температуры при ее изменении в небольших пределах сравнительно мало. При таких условиях наибольшее влияние на значения коэффициентов активности компонентов оказывает изменение состава смесей. В следующем параграфе подробно обсуждается влияние температуры и давления на коэффициенты активности компонентов. Поскольку при указанных выше условиях влияние этих параметров состояния мало, для установления качественных закономерностей можно их не учитывать. При этом связь величин 71 и уз с составом смеси выражается для бинарной системы уравнением Гиббса — Дюгема [c.139]

Диаграммы состояния более сложных систем с конденсированными фазами содержат как составные части элементы диаграмм, рассмотренных выше. Специфику диаграммам состояния придает образование компонентами химических соединений. Если последние заметно не диссоциируют, то при соотношении компонентов, отвечающем их содержанию в химическом соединении, физико-химические и термодинамические свойства смесей претерпевают скачкообразное изменение. [c.256]

Поэтому линии, изображающие составы равновесных жидкой и твердой фаз на диаграмме состояния (линии ликвидуса и солидуса), претерпевают в этой точке излом. На рис. 91 изображена диаграмма состояния системы, в которой компоненты А я В образуют недиссоциирующее соединение стехиометрического состава АВ. В этом случае диаграмма состояния состоит из двух частей. Левая часть от чистого компонента А до соединения АВ представляет собой диаграмму состояния системы, компонентами которой являются вещество А и соединение АВ. Правая часть представляет собой диаграмму состояния системы, состоящей из соединения АВ и вещества В. В связи с тем, что в точке АВ термодинамические свойства смесей претерпевают скачкообразное изменение, кривые солидуса и ликвидуса пересекаются друг с другом в точке, лежащей на вертикали АВ. Каждая из подсистем содержит две твердые и жидкую фазы. Последняя для подсистемы А — АВ представляет собой жидкую смесь вещества А и химического соединения АВ. Жидкая фаза второй подсистемы является смесью соединения АВ и вещества В. Твердые фазы Р и у, разделяемые вертикалью АВ различны по своей природе [c.256]

Для описания термодинамических свойств смесей полимеров предложен ряд уравнений, основанных на использовании теории Флори— Хаггинса для растворов полимеров в низкомолекулярных жидкостях и на использовании одно- и многоразмерных параметров растворимости. [c.272]

Следует подчеркнуть, что этот метод не ограничивается растворами с Н-связью. Он применим, например, и для изучения термодинамических свойств смесей молекул с различным молекулярным весом, как это имеет место для растворов полимеров. Однако поучительно рассмотреть результаты, полученные для ассоциированных растворов, в которых АЯ обычно на порядок больше, чем для систем, не связанных Н-связью. В общем случае можно утверждать, что максимум на кривой появляется из-за разрыва Н-связей обратное верно для их образования. Это обобщение вряд ли можно сделать в тех случаях, когда имеются оба эффекта. По-видимому, наблюдаемая кривая является результатом этих двух процессов, и для каждого типа растворов можно найти оба типа кривых. [c.193]

По термодинамическим свойствам смесей перекись водорода—вода и с помощью вспомогательных предположений На основании определения 3 п. 3,6.1 [c.180]

Другой, более общий и полезный метод дает теория конфор-мальных растворов, позволяющая вычислять Термодинамические свойства смесей, когда параметры, характеризующие чистые компоненты, достаточно близки между собой [28, 29]. Метод был применен к смесям расплавленных солей Рейсом и сотр. [30]. [c.193]

Обоснованный выбор способа ведения процесса (группы альтернативных процессов) должен проводиться с учетом ряда факторов, а именно в результате анализа физико-химических, термодинамических свойств смеси и отдельных компонентов исследования условий химического и фазового равновесия эксер-гетического (термодинамического) анализа отдельных установок оценки стоимостных характеристик установок. [c.15]

Для рассматриваемой стандартной системы известно аналитическое уравнение состояния [5], что дает возможность вычислить все термодинамические свойства смеси твердых сфер и использовать полученные данные в расчете свойств реальных жидких смесей. Численные методы расчета термодинамических свойств Me i твердых сфер из уравнения состояния не обеспечивают точног вычисления таких свойств, как энтальпия, энтропия и теплоем кость вследствие появления ошибок при численном дифференци ровании [9]. Целью настоящей работы является получение анали тических выражений для расчета основных термодинамически свойств смеси твердых сфер свободной энергии Гельмгольца А и Гиббса (G), внутренней энергии и энтальпии U и Н, соответствен но), энтропии (S) и теплоемкости [Ср и v), а также химическог потенциала. [c.30]

В этом уравнении Р — абсолютное давление Т — абсолютная температура д. — мольная плотность К — универсальная газовая постоянная. Восемь параметров — Ад, С , Ь, а, с, п п у являются числовыми козффищ1ентамп для индивидуальных веществ и функциями состава для смесей. В соответствии с современным состоянием знаний о термодинамических свойствах смесей углеводородов, зависимость этих параметров от мольных долей Х1 может быть выражена уравнениями [c.5]

Для инженерных целей весьма часто термодинамические данные представляют в виде таблиц. Работа [20] по свойствам воды является, вероятно, классическим образцом табулирования термодинамических свойств чистого вещества. Такие методы представления данных сопровождаются обычно диаграммами, подобными диаграмме Мольо. Было много попыток представить в относительно простой форме термодинамические свойства смесей, с которыми приходится сталкиваться в нефтяной промышленности. Наиболее эффективные и простые методы основаны на использовании принципа соответственных состояний п концепции псевдо-критических величин Кея [20] для смесей. Литература в этой области весьма обширна, и повторять имеющийся обзор [34] не имеет смысла. Связь термодинамических свойств с состоянием фазы весьма сложна, и представление результатов в виде графиков и таблиц, по-видимому, не может быть использовано для всей области температур, давлений и составов, представляющих интерес для нефтяной промышленности. [c.63]

При расчетах термодинамических свойств смесей, содержащих ассоциирующие компоненты, точность предсказания и корреляции избыточных энергии Гиббса и энтальпии приблизительно та же, что при использовании широко распространенных в настоящее время групповых моделей, основанных на представлении о жесткой решетке без вакансий. По сравнению с методом UNIFA наша модель дает лучшие оценки избыточных энтальпий. С некоторыми ограничениями, касающимися главным образом способа оценки параметров модели, она позволяет предсказать сложное поведение избыточных объемов для смесей спиртов с алканами. [c.324]

Естественно предположить, что такое различие должно отразиться и на термодинамических свойствах смесей от11Х полимеров с низкомолеку- [c.287]

При анализе термодинамических свойств смесей газов в приближении Льюиса и Ренделла [861] обычно полагают, что летучесть каждого газообразного компонента в смеси равна его летучести нри общем давлении системы, умноженной на его мольную долю, т. е. [c.149]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология