Адсорбция в парах, скорость реакции

Первой стадией реакции гидрообессеривания является адсорбция реагирующих веществ на поверхности катализатора. Углеводородные молекулы адсорбируются сильнее водорода и поэтому занимают большую часть поверхности катализатора. При увеличении парциального давления паров сырья уменьшается доступ водорода к поверхности катализатора, что ведет к уменьшению скорости реакции. Влияние разбавления азотом авторы объяснили тем, что адсорбция молекул азота на поверхности катализатора также приводит к уменьшению концентрации водорода в поверхностном слое, что ведет к замедлению скорости реакции. [c.119]

При взаимодействии газов с углеродом могут быть выделены следующие стадии реакции подход молекулы газа к поверхности, адсорбция молекулы газа на поверхности, реакция между адсорбированными молекулами газа и углерода, десорбция продуктов реакции, диффузия продуктов реакции от поверхности в объем газовой фазы. Для кислорода, диоксида углерода и паров воды в соответствии с этими стадиями были предложены различные схемы механизма окисления и их математическое описание [65]. В зависимости от условий проведения опытов (температуры, давления газа, скорости потока) ход реакции углерода с газами лимитируется разными стадиями, и скорость реакции может иметь различную зависимость от концентрации реагентов и температуры. Результатом этого является значительное расхождение в величинах кинетических параметров реакции, определенных различными исследователями ее порядка и энергии активации, в связи с тем, что каждая из вышеописанных стадий имеет свою энергию активации. [c.118]

Активность катализатора характеризовалась кажущейся константой скорости, вычисленной по уравнению для необратимой гетерогенной каталитической реакции I первого порядка, отнесенной к единице поверхности. Поверхность катализаторов определялась по адсорбции паров метилового спирта и адсорбции азота при температуре его кипения. [c.241]

В настоящее время наибольшее ирименение получил метод окисления водорода на палладиевом или платиновом катализаторе [16, 15]. Этот способ обеспечивает высокую степень очистки гелия от водорода, непрерывность процесса, высокую скорость реакции, требует обеспечения стехиометрического соотношения между водородом и подаваемым в поток газа кислородом. Продуктом окисления является водяной пар. Часто вместо кислорода в поток газа подается воздух, количество которого регулируется автоматически. После очистки гелия от водорода его охлаждают, сепарируют от воды и затем осушают. Осушку обычно проводят адсорбцией на цеолитах. [c.216]

Взаимодействие этилена и водорода, например, с никелем на его поверхности приводит к образованию взаимно ориентированного состояния более низкой энергии вследствие частичного связывания лг-электронов двойной связи и а-электронов Н-Н связи вакантными орбиталями никеля (рис 10 2) Адсорбция этилена и водорода активирует С-Ся и Н-Н связи, то есть разрыхляет их, удлиняет (см раздел 5 2 5), делает более активными Взаимная ориентация позволяет реализовать синхронный механизм реакции В отличие от этана этилен действительно экзотермично реагирует с поверхностью кристалла никеля (ДЯ 240 кДж/моль) Водород также образует комплекс с никелем (ДЯ 120 кДж/моль) Образовавшийся в результате реакции этан десорбируется, освобождая место для следующей пары Понятно, что в таком случае скорость реакции тем выше, чем больше поверхность катализатора [c.262]

В работе [10] была использована реакция o-Hj п-Н-2 при —196° С для выяснения характера адсорбции насыщенных углеводородов на металлах на модельной системе никель — циклогексан. Получены данные о влиянии адсорбции циклогексана (а также продуктов его дегидрирования) при 30—100° С на скорость реакции ор/мо-пара-конверсии водорода (1) и изотопный обмен водорода с дейтерием (2) на никелевом катализаторе при —196° С. Реакция (1) ускоряется при адсорбции циклогексадиена и бензола. В аналогичных условиях реакция (2) не протекает. Эти данные трактуются как результат образования при адсорбции циклогексана промежуточных состояний, обладающих радикалоподобными свойствами, что и вызывает протекание реакции (1) по физическому механизму. Концентрация таких соединений с радикалоподобными свойствами увеличивается с ростом адсорбции. Отсюда следует, что диссоциативная адсорбция насыщенных соединений на металлических катализаторах является предварительной стадией в процессе дегидрирования при высоких температурах. [c.48]

Если проводить те же самые расчеты для молекулярной адсорбции, то уравнение скорости должно включать множитель Св вместо С , и это должно привести к столь большому численному различию между результатами двух таких расчетов, что различение становится возможным. Однако в этом случае речь идет уже не о числе всех центров, доступных для адсорбции А и В, а о числе соседних центров, образующих пары. Эту реакцию тогда следует изображать в форме [28] [c.252]

При гидрирований на платиновой черни скорость реакции, в отличие от никеля, лимитируется чаще всего активацией непредельного соединения вследствие быстрой атомизации водорода. В соответствии с этим заместители, уменьшающие адсорбцию, уменьшают и скорость поглощения водорода (ЫНз- и др.), а заместители, увеличивающие адсорбцию нитросоединения, ускоряют реакцию. Следует оговориться, что,, при низких температурах и на никеле возможна такая же зависимость. Влияние положения заместителей в ядре также может оказаться противоположным на никеле и платине. Так, при гидрировании итроами-нов на никеле они размещаются по скорости гидрирования в следующий ряд -орто->пара->мета-, а на платине в обратный — мета->пара-> оро-. При этом на платине все изомерные нитроанилины восстанавливаются с хорошими скоростями, правда несколько меньшими, чем сам нитробензол. [c.159]

Скорость реакции пара-орто-конверсии водорода, по данным [21], при 1,2 мм рт. ст. и величины теплот адсорбции водорода [c.115]

Кроме того, было установлено, что скорость разложения формиатных групп в монослое достаточна для объяснения скорости разложения муравьиной кислоты в обычном случае. Адсорбция муравьиной кислоты с образованием формиат-иона была быстрой, и стадией, определяющей скорость реакции, являлось разложение поверхностных формиатных групп. Отсутствие зависимости скорости реакции от давления паров муравьиной кислоты, которая была найдена для реакции разложения, может быть объяснена быстрым адсорбционным процессом, который поддерживает монослойное заполнение поверхности формиат-ионом. [c.168]

Однако, если сосуд работает в течение нескольких дней, эта скорость увеличивается вначале медленно и затем быстрее, достигая величины 60 мм рт. ст. за 8 мин. В течение месяца колебания скорости реакции в стандартной смеси находятся в пределах - -4%. Такая воспроизводимость не нарушается, если сосуд оставить откачанным без употребления или заполнить его На, Оа, Ка либо парами воды при 500° С или при комнатной температуре [14]. Поскольку добавки паров воды слабо влияют па периоды индукции [14], то автокаталитическую природу реакции (рис. 1) нельзя приписать уменьшению способности поверхности сосуда обрывать цепи вследствие адсорбции паров воды, как это свойственно поверхностям сосудов из пирекса [5, 25]. [c.248]

У( 1+ 2)1 здесь Н — общая скорость, a J и 7 — скорости реакций диссоциации и рекомбинации, / 1 и /Сг — константы скорости, а — площадь поверхности и у— часть поверхности, покрытая адсорбированной двуокисью углерода. При использовании уравнения типа Лэнгмюра у=р(р -к/к ) было выведено соотношение = ре- Р)1(Ре+ р) где скорость в вакууме и к к =р К. Это уравнение дало хорошие результаты для карбоната серебра, но в такой форме не проверялось на гидратах. Гарнер и его сотрудники [17] провели некоторые вычисления, показавшие, что если скорость определяется адсорбцией воды в соответствии с уравнением Лэнгмюра, то зависимость Рнго/- о— РнгО Должна носить линейный характер. Это подтверждается для пентагидрата сульфата меди, калиево- и аммониево-алюминиевых квасцов и хромовых квасцов. Следовательно, понижение скорости реакции на поверхности раздела может быть, по-видимому, отнесено за счет блокирующего действия водяного пара. [c.296]

Как было установлено, энергия активации орто —пара-конверсии быстро возрастает при увеличении содержания Си от 84% (16% Р1) до 100%. Теплота адсорбции водорода на сплавах меди с никелем и энергия активации орто —пара-конверсии, по полученным данным, постоянны при содержании никеля в пределах 20—90%, а каталитическая активность сплавов с О—20 до 90—100% N1 быстро возрастает с увеличением содержания последнего. Эммет обнаружил, что гидрирование этилена протекает на меди очень медленно, но скорость реакции быстро возрастает, если к меди добавить никель в количестве до 20%, при этом одновременно уменьшается энергия активации. При дальнейшем добавлении N1 вплоть до 87,4% скорость превращения и энергия активации остаются постоянными. При еще большей добавке N1 снова наблюдается увеличение каталитической активности. Много других примеров поведения таких сплавов дано Швабом и сотрудниками, Дау-деном и Рейнольдсом. [c.47]

Кинетический анализ экспериментальных данных в сочетании с расчетами, произведенными на основе теории абсолютных скоростей реакций, приводит к следующей картине для реакции графита с водяным паром. Водяной пар адсорбируется и диссоциируется на поверхности углерода. Испарение СО с поверхности происходит быстро. Водород покидает поверхность значительно медленнее, чем окись углерода. Зависимость скорости реакции от давления и температуры объясняется конкуренцией между реакциями адсорбции Н2О и десорбции Н2. [c.212]

Торможение реакции газообразным продуктом может быть следствием его значительной адсорбции на поверхности твердого реагента (затрудняется адсорбция газообразного реагента), приближения реакции к равновесию и т. п. В рамках указанных моделей тормозящее влияние газообразного продукта на скорость реакции может быть описано членом 1/(1 + Рнзо) — константа, зависящая от температуры Рн о парциальное давление паров воды). [c.164]

Давление — один из важнейших факторов, влияющих на скорость химических процессов, которые протекают с участием газов или паров. В основе большинства этих процессов лежат каталитические реакции. Для таких реакций с изменением давления могут изменяться степень адсорбции, константа скорости, а также время контакта. Например, повышение давления при постоянном массовом расходе ис одных веществ приводит к увеличению времени контакта м ду реагентами в аппарате. [c.468]

Изучение кинетики реакции гидрирования бензола в температурном интервале 100—140 °С показало, что скорость реакции не контролируется давлением ( го паров и пропорциональна концентрации водорода в реакционном цикле в степени 0,6. [1улевой порядок по бензолу свидетельствует о прочной его адсорбции. Кинетика реакции описывается ура]н[ением [c.334]

Часто выдвигалось предположение, что роль адсорбции заключается в сильном сгущении реагирующих веществ на поглотителе. Такое сгущение должно сильно повышать их концентрацию и согласно закону действия масс в той же мере повышать скорость реакции. Легко однако опровергнуть такое простое объяснение контактного катализа. В большинстве случаев не наблюдается ясно выраженного параллелизма между адсорбируемостью и каталитическим действием. Катализатор обнаруживает резко выраженную специфичность по отношению к разным катализируемым реакциям, что в гораздо меньшей степени наблюдается при адсорбции. Активный уголь или силикагель хорошо адсорбируют большинство газов и паров, но катализируют хорошо далеко не все реакции. Наоборот, часто наилучшими катализаторами будут те вещества, которые сравнительно слабо адсорбируют реагирующие газы. Следует указать и на то, что огромное каталитическое ускорение реакций требовало бы таких несообразно больших сгущений газов на поверхности катализатора, [c.464]

Если измерена действительная скорость поверхностной реакции, то возникает вопрос, какой из частных процессов определяет эту общую скорость. Каталитическая реакция слагается из трех последовательных процессов адсорбции реагентов, химического изменения в области поверхностного слоя и десорбции продуктов. Какая из этих стадий определяет скорость реакции Известно, что может происходить активированная адсорбция , которая требует энергии активации и происходит в течение определенного промежутка времени, и что этот тип адсорбции имеет место предпочтительно на каталитически активных адсорбентах в пределах температур, при которых обычно проводят каталитический процесс. Поэтому общая скорость каталитической реакции может определяться главным образом скоростью активированной адсорбции. Это было доказано в некоторых случаях, например для орго-пара-превращений водорода и для реакций обмена между водородом и дейтерием. В этих реакциях, в которых участвуют лишь модификации водорода, процесс адсорбции сочетается с диссоциацией водорода на атомы, и нет никакой необходимости в дальнейших химических изменениях для создания равновесия водорода при десорбции. Однако при рассмотрении других реакций может возникнуть вопрос о том, требуют ли активированные адсорбированные вещества дополнительной энергии активации для того, чтобы прореагировать в поверхностном слое, или же скорость этой поверхностной реакции настолько велика, что суммарная скорость поверхностной реакции определяется только скоростью активированной адсорбции. [c.29]

Образование слоя хемосорбционного комплекса Л1е(0Н)адс снижает энергию поверхности, и последующий процесс адсорбции воды протекает по ранее рассмотренному механизму конденсации (для полимолекулярной адсорбции). Однако свойства воды в таком физически сорбированном слое вследствие действия поверхностных сил отличаются от свойств объемной воды1 Структурирование воды в тонких стенках, по-видимому, влияет на концентрацию и подвижность гидратированных ионов, образующихся по реакции Н20ч=ьН+адс-Ь -ЬОН-адс. Учитывая, кроме того, чрезвычайно малый объем физически адсорбированной воды ( 10 моле- ул/см2), нет оснований ожидать заметных скоростей реакций с участием гидратированных ионов. Действительно, если даже допустить, что ионное произведение В0ДЫ1 в адсорбированном слое такое же, как и в ее объеме (10 ), то количество ионных пар в адсорбированной фазе при п= 15-т-20 статистических монослоев составляет около 10 на 1 см . Эта величина еще меньше в области отрицательных температур, где ионное произведение воды (льда) быстро уменьшается. [c.58]

СВОЙСТВ, важных для я-комплексной адсорбции (например, поли-циклические ароматические соединения), обладает слишком низким давлением паров, чтобы их можно было исследовать кинетическими газофазными методами. Считают, что тормозящее действие ароматических соединений является следствием сильной конкурентной адсорбции, а не влияния побочных реакций. Конкурентная адсорбция приводит к вытеснению с поверхности катализатора других компонентов реакции обмена (воды, второго ароматического соединения или их обоих) и, следовательно, к уменьшению скорости реакции. [c.112]

Сделанные выводы предполагают правильность принятых кинетических уравнений. Очень важно поэтому эти уравнения подвергнуть независимой проверке. Доказательством может служить предвычисление суммарной скорости реакции пары реагирующих веществ. Если принять во внимание отсутствие адсорбции продуктов реакции (6 = 0), то при помощи простого преобразования выражения (7.5) можно получить соотношение [c.99]

Повышение температуры незначительно влияет на скорость каталитического окисления окиси азота. Увеличение с температурой констаиты скорости реакции на поверхности катализатора компенсируется противоположным температурным эффектом на константу адсорбции ош1си азота. Однако необходимо охлаждать газ для того, чтобы водяной пар можно было выделить конденсацией. Поэтому температура поступающего газа зависит от температуры охлаждающей воды при температуре воды 20° С и допускаемом имепаде температуры от газа к воде на выходе противоточного теплообменника 10 С температура выходящего из конденсатора газа равна 30° С. Дальнейшее охлаждение рефрижерацпей экономически невыгодно. [c.444]

К заключению о существенной роли паров воды пришел также Стоддарт [93], установивший, что реакция не протекала, если в реакционный сосуд, содержавший кислород, вводилась тщательно высушенная окись азота. Скорость реакции, однако, имела нормальное значение, если N0 и Оз вводились в сосуд, содержащий пары воды, или кислород добавлялся в сосуд с окисью азота. Полученные результаты Стоддарт объяснял на основе предположений, что взаимодействие N0 с О2 происходит только при образовании адсорбированной пленки NO на поверхности реакционного сосуда и адсорбция возможна [c.33]

Гетерогенный катализ орто-пара-превращения водорода на металлах включает не реакцию на поверхности, а только стадии адсорбции и десорбции, причем последняя определяет скорость превращения. Следовательно, эта реакция проще, чем гетерогенно-каталитические реакции, данные в табл. 2 она значительно более близка к случаю 16, чем к 1а. В соответствии с представлением, что относительные скорости реакций с одной простой стадией могут зависеть больше от энергий активации, чем от предэкспоненциальных множителей, в одной весьма тщательно проделанной работе [45] по превращению над сплавами золота и палладия было показано, что при определенных составах сплавов наблюдаются резкие изменения энергии активации при малых изменениях предэкспонен-цильных множителей. На рис. 60 (стр. 274) показано изменение Е, а также слабое изменение величины Во, представляющей пред-экспоненциальный множитель с внесенной поправкой на различные поверхностно-объемные соотношения в проводимых опытах. [c.39]

В последней графе этой таблицы приведены удельные константы скорости, полученные отнесением константы скорости к поверхности, определенной по йдсорбции азота, нечувствительного к природе поверхности. Для образцов окиси алюминия, прокаленных при температурах 400, 500 и 700°С, удельная константа скорости дегидратации спирта в пределах точности определения практически одинакова. Подобные результаты были получены в работе [21]. На наш взгляд, это можно объяснить тем, что при реакции дегидратации спирта при 400°С происходит гидратация поверхности, вследствие которой, как было уже показано выше, каталитическая активность возрастает. Меньшую величину удельной константы скорости для реакции дегидратации спирта на образце АЬОз, прокаленном при 300°С, можно объяснить тем, что поверхность его мало доступна для молекул спирта из-за большой первоначальной гидратации поверхности. Выделяющаяся в процессе реакции дегидратации спирта вода оказы1В1ает в данном случае отравляющее действие. В предпоследней графе табл. 2 приведены удельные константы скорости, полученные отнесением константы скорости к поверхности, определенной по адсорбции паров метилового спирта. Видно, что наибольшая константа скорости дегидратации спирта наблюдается на образце, прокаленном при 500°С. Это свидетельствует о том, что адсорбция паров [c.245]

Промышленные катализаторы всегда имеют развитую внутреннюю поверхность. Если бы это не было так, то внешняя поверхность, весьма небольшая, быстро подвергалась бы отравлению и катализатор вскоре утрачивал бы активность. Для того чтобы иметь возмоншость точно предсказать размер пор. необходимый для достия ения определенной активности катализатора, нужно создать модель пористой структуры этого катализатора. Промышленные катализаторы обладают сложной структурой нор, и поэтому, чтобы решать общую проблему определения скорости реакций и селективности реакции в порах катализатора, необходимо на основании результатов определения объема пор и величины поверхности физическими методами выбрать подходящую модель. Правильность выбора модели определяется тем, насколько хорошо экспериментальные данные но адсорбции можно связать с общей геометрической конфигурацией пористой структуры таким выражением, которое позволяет достаточно точно оценить величину поверхности и объем нор. После того как подходящая модель, характеризующая пористое вещество, выбрана, можно рассмотреть вопрос о том, как влияет диффузия в норах на кинетику химических реакций, и можно более точно определить возможность какого-либо улучшения активности или селективности катализатора в результате правильного выбора размера его таблеток или величины пор. На основании результатов определения размера пор можно сделать также и другие полезные выводы. Например, вопрос о том, будет ли водяной пар снижать активность катализатора крекинга, можно выяснить исходя из тех соображений, что если дезактивация водяным наром преобладает, то уменьшение величины поверхности катализатора сопровождается значительным увеличением радиуса нор. [c.161]

Так, например, в наших работах [480, 517] скорость реакций дегидрирования изопропилового спирта и гидрирования этилена яа никеле сопоставлялась со скоростью пара-ортоконверсии водорода в тех же условиях. Скорость последней оказалась большей, чем скорость изучаемых реакций. Поскольку реакция пара-орто-конверсии водорода протекает через стадии адсорбции и десорбции водорода, эти стадии не могли быть лимитирующими в реакциях гидрирования этилена, и соответственно, дегидрирования спирта. В работе [1148] было показано, что скорость изотопного обмена [c.163]

Тот факт, что константа скорости реакции в опытах Белла и в данных опытах, проведенных в области мономолекулярной адсорбции, пронорциональ на давлению НС1, показывает, что НС1 не занимал полностью монослоя (в присутствии паральдегида), и, следовательно, сравнение констант при различных температурах и одинаковых Рнс1 проводилось при различных уменьшающихся с повышением температуры степенях заполнения. В области мономолекулярной адсорбции проведены опыты с деполимеризацией паральдегида в присутствии безводного НС1, паров соляной кислоты (20%) и паров спиртового раствора НС1. В табл. 2 даны значения констант, отнесенные к 1 мм рт. ст. давления НС1 и к 1 см геометрической поверхности набивки. Материал набивки — кварц. [c.351]

Сказанное справедливо также и для кинетики реакции пара-орто-преврашения водорода. Надо признать поэтому ошибочным утверждение Лайдлера [9] в статье, посвященной кинетике реакций гетерогенного катализа, что из пропорциональности скорости реакции разности действительной и равновесной концентраций параводорода можно сделать вывод о природе активного комплекса при адсорбции водорода. [c.66]

В паровой фазе первая стадия гидрогенизационь ого катализа сводится к адсорбции водорода и паров сырья на поверхности твердого стационарного катализатора. Адсорбция водорода, а следовательно, и скорость реакции при низких давлениях, пропорциональна давлению водорода и давлению паров сырья. При повышении давления водорода до некоторой критической величины поверхность катализатора окажется насыщенной водородом (адсорбция насыщения), и дальнейшее увеличение давления уже не скажется на скорости реакции, которая будет протекать как моно-молекулярная, подчиняясь уравнению первого порядка. [c.453]

В парах воды при низких давлениях во зможно, что Н, или ОН, или оба радикала диффундируют к стенке сосуда и адсорбируются на ней. По отношению ионного выхода к дифференциальной дозе легко определить, имеет ли действительно место адсорбция. Следуя хорошо известным методам, можно показать, что если адсорбцией можно пренебречь, скорость образования продуктов реакции равна krRP, где Р — вероятность того, что при встрече двух радикалов образуются Нз или H Oj, а не вода, величина Р меньше единицы, а ионный выход равен кгР и не зависит от дифференциальной дозы R. Если же, наоборот, большая часть радикалов удаляется путем адсорбции, скорость реакции приблизительно [c.111]

Отработанную массу можно перерабатывать в колчеданных печах или экстрагировать из нее серу при помощи сероуглеродатрихлорэтилена или толуола . При применении двух первых растворителей сера отделяется путем дистилляции, а в случае применения толуола — путем кристаллизации. С точки зрения возможности использования серы это, однако, иерен-табельно. Следователыно, экстракцию можно применять для регенерации поглотительной массы, только если получение этой массы связано с больщими трудностями. Газ пропускается через поглотительную массу со скоростью, не превышающей 7— 10 мм сек, что обусловлено необходимостью одновременной регенерации массы кислородом (см. ниже), протекающей значительно медленнее, чем адсорбция сероводорода. Оптимальная темиература адсорбции 28—30°. Для увеличения скорости реакции иногда рекомендуется вести процесс при 45°. Пр,и эго.м нужно внимательно следить за насыщением газа водяным паром, чтобы избежать высыхания массы, которая пр загрузке очистных аппаратов специально увлажняется до 50%-ной влажности. [c.146]

Использование спирта в качестве добавки к кислоте не только способствует уменьшению поверхностного натяжения, но и снижает скорость реакции кислоты с породой. Применение в качестве технологической жидкости спиртокислотных растворов обеспечивает более быстрое извлечение отработанной кислоты за счет снижения поверхностного натяжения и увеличения упругости паров раствора. Кроме этого, использование спиртов позволяет связывать и удалять водную фазу, разрушать газогидраты, органоминеральные кольматанты и водонефтяные эмульсии, уменьшать адсорбцию ПАВ на горной породе. [c.341]

Годсби с сотрудниками, используя уравнение адсорбции Лэнгмюра, на основании своих экспериментальных данных предложил следующее кинетическое уравнение для определения скорости реакции взаимодействия водяного пара с углеродом топлива [c.116]

В то же время Аноус, Брэдли и Колвин [114] исследовали. влияние паров воды на продвижение поверхности раздела при. 25° и нашли, что энергия активации составляет 22 ккал-молъ . При давлении воздуха до 1 мм рт,. ст. наблюдался лишь очень плоский максимум, лежащий около 5,6-10 мм рт. ст. Это указывает, что диффузия через поры в псевдоморфном продукте дегидратации не является процессом, определяющим скорость реакции. Однако это не означает, что диффузия через продукт совершенно не оказывает влияния на ход реакции. В присутствии паров воды скорость продвижения поверхности раз-.дела монотонно уменьшается при увеличении давления до 1,691 мм рт. ст., причем безразлично, учитывается или не учитывается в значениях скоростей поправка на самоохлаждение. Указанные авторы не наблюдали и следов максимума, описанного Купером и Гарнером. Этот экспериментальный результат следует считать неопровержимым. Обе группы авторов нашли, что торможение скорости продвижения поверхности раздела и скорости роста ядер можно объяснить в соответствии с уравнением изотермы Ленгмюра адсорбцией паров воды па реакционной поверхности раздела. Основной проблемой является явное расхождение в отношении существования максимума на кривой за-лисимости скорости от давления водяного пара.. [c.122]

Масса адсорбента, скорость расхода газа-носителя, продолжительность соприкосновения твердой фазы с газовой выбирают таким образом, чтобы обеспечить полноту реакции (3.12). Два платиновых электрода с нанесенной на них пастой Р2О5 подключают к источнику тока. Ток, протекающий через электроды, высушивает пасту, затем через электролизер пропускают анализируемый газ. Образующаяся фосфорная кислота разлагается под действием тока. Количество электричества зависит от массы прореагировавших с сорбентом паров воды. В стационарном режиме, когда скорость адсорбции равна скорости раз- [c.54]

Установлено, что основная сила различных твердых тел, измеренных по адсорбции паров фенола, коррелирует с их каталитической активностью в дегидрировании изопропилового спирта [140]. Малиновский и др. [141-144] исследовали реакции формальдегида с нитрометаном, ацетальдегидом, ацетоном и ацетонитрилом при 275°С на силикагеле, содержащем различные количества натрия. Они установили [145] линейную зависимость кажущейся константы скорости от количества натрия (рис. 82). Поскольку основная сила катализатора также прямо пропорциональна концентрации натрия (см. разд. 3.1.1 и 3.2.1), этот факт свидетельствует о непосредственном влиянии основности на скорость реакции. С другой стороны, между константами скорости и доноров водорода, как, например, СН3СНО, СН3СОСН3, СНзСК, существует линейная связь [145]. Следовательно, скорость реакции V определяется не только основностью Лр, но и кислотностью (кислотной силой донора водорода). [c.158]

Возможная связь между магнетизмом, с одной стороны, и катализом, с другой стороны, интересовала многих исследователей. Избиравшиеся для изучения области включали прямое действие магнитных полей на скорость реакции и химическое равновесие, влияние магнитного состояния на каталитическую активность ( эффект Хедвелла ), использование магнитных методов для контролирования реакций в твердом состоянии, для изучения структуры комплексных соединеиий и адсорбции парамагнитных газов и паров. Эти и другие связанные с ними вопросы рассмотрены в предыдущем обзоре [1] и здесь не затрагиваются. [c.391]

Поверхностная химия коэзита и стишовита была исследована Штёбером [296]. Он определял упаковки гидроксильных групп по адсорбции паров воды. У силикагелей с более высокой плотностью на единицу площади поверхности было обнаружено большее количество адсорбционных центров. Особенно интересен стишовит, поскольку он не взаимодействует с фтористоводородной кислотой. Коэзит растворяется медленно. Устойчивость стишовита обусловлена координационным числом кремния, равным 6. Растворение силикагеля с образованием Н251Рв при действии фтористого водорода является реакцией нуклеофильного взаимодействия. Этот процесс невозможен, если координационная сфера силикагеля полностью заполнена. В противоположность этому стишовит растворяется в воде с заметной скоростью при pH 8,2. Поверхностная химия стишовита должна быть похожа на химию поверхности его аналога — рутила. [c.260]